２，４，６－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法技术

本发明专利技术涉及２，４，６－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法。包括的步骤：苯甲醛的衍生物与二苯基氯化膦的衍生物进行加成反应，然后在催化剂催化下，用氧化剂进行氧化。本发明专利技术制备的２，４，６－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦及其衍生物可用作固体的光引发剂。工艺设备简单，操作容易，环境友好，成本低，收率高，纯度高，产品纯度能达到９９％以上，可商业化大规模的制备和生产，满足当前不断增长的市场需求。

【技术实现步骤摘要】
,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法
本专利技术涉及，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(下面简称ΤΡ0)及其衍生物 的制备方法。
技术介绍
，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物具有极其重要的作用，无论是 木材涂装，印刷品上光，还是油墨固化，光纤制造，甚至是汽车金属部件涂装，都得到了广泛 的应用。中国专利CN99813713. 8报道了以金属锂，P-氯代联苯膦及，4，6-三甲基苯甲酰 氯为原料进行合成ΤΡ0，收率为74%。此方法的缺点是成本高，收率较低，极大的制约了工 业化生产。美国专利US5679863报道了以二苯基氯化膦和，4，6_三甲基苯甲醛进行加成 反应，然后再用过氧化叔丁醇、过氧乙酸、过氧化异丙苯等有机氧化剂进行氧化得到ΤΡ0，收 率为85%。此方法的缺点是有机氧化剂成本高，且部分有机氧化剂被还原后的副产物残留 于水中，无法分离，给水中产品的回收造成了一定的困难，并造成了环境及产品的污染，极 大的制约了工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的 制备方法。可以克服已有技术的缺点。本专利技术工艺简单，操作容易，成本低，收率高，环境友 好，设备要求低，可商业化大规模的制备和生产，满足当前不断增长的市场需求。本专利技术提供的，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法是 苯甲醛的衍生物与二苯基氯化膦的衍生物进行加成反应，然后在催化剂催化下，用氧化剂 进行氧化，反应路线RRDRlf) 丫rArrARΗ V rrp_CH κ ^nrp_c Μ R IX X H ( H r^R1, R、R3及R4独立地选自氢，卤素，C1^烷基。R5、R6及R7分别独立地选自氢，卤 素，CV6烷基，C3_6环烷基，CV1烷氧基。X、Y表示0、S。优选该化合物中礼、R、R3及R4分 别为H ；优选R5, R6及R7分别为甲基，优选X、Y为0。即为=CH1OP, ，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。催化剂为钨酸酐、钨酸盐、钼酸酐、钼酸盐、磷钼酸盐、杂多酸或杂多酸盐一种或多 种，氧化剂为过氧化氢(HO)或双氧水。本专利技术提供的，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法包括的步骤1)将有机溶剂、水与，4，6_三甲基苯甲醛混合，冷却降温，搅拌下缓慢加入二苯 基氯化膦，升至室温，反应1-小时；，4，6_三甲基苯甲醛与二苯基氯化膦重量比1 1-1 ；冷却温度为5-10°C ； )冷却降温，缓慢滴加0% NaOH水溶液调节pH至1_4，依次加入催化剂，相转移 催化剂，缓慢滴加氧化剂双氧水，在该温度下反应10-0小时；二苯基氯化膦与双氧水的重量比1 1- 1 ；双氧水与催化剂的重量比 10 1-0 1 ；双氧水与相转移催化剂的重量比为50 1-80 1 ；冷却温度为5_10°C ；3)有机相用饱和食盐水洗涤后，静置分层；4)有机相用10 %的NaSO3洗涤，所得溶液用0 % NaOH水溶液调节反应液pH至 7-8，静置分层，取有机相；5)低压脱溶，用异丙醚进行结晶，抽滤，干燥，得淡黄色粉末状固体，即，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。所述的有机溶剂为苯类、醇类、酯类、氯代烷烃、腈类中的一种或多种；优选氯苯、 二氯甲烷、甲苯、叔丁醇、二氯乙烷中的一种或它们的混合。步骤)的催化剂可以是钨酸酐、钨酸盐、钼酸酐、钼酸盐、磷钼酸盐、杂多酸或杂 多酸盐或它们的混合。步骤)的相转移催化剂可以是四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化 铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、溴化十六烷基三丁基鳞等四级铵或鳞盐或它们的 混合ο步骤)的氧化剂可以是双氧水、过氧化氢或它们的混合；双氧水为过氧化氢的水溶液。本专利技术制备的，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物可用作固体的 光引发剂，用于油漆，清漆，瓷釉，漆，颜料或墨水的固化。本专利技术设备要求低，工艺简单，操 作容易，成本低，收率高，纯度高，产品纯度能达到99%以上。另外操作过程中所使用的氧化 剂双氧水，价格低廉，易得，操作步骤简单，且过氧化氢的还原产产物为水，对环境友好，便 于处理，可有效减少污染，可商业化大规模的制备和生产，满足当前不断增长的市场需求。具体实施例方式本专利技术将通过下述实施例作进一步说明。本专利技术使用的试剂均为市售产品。实施例1 :，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg氯苯、0kg水与175kg，4，6_三甲基苯甲醛混合，冷却至5°C，搅拌下缓 慢加入30kg 二苯基氯化膦，升至室温，反应小时。冷却至5°C，缓慢滴加0% NaOH水溶 液调节PH至，依次加入1kgW03，kg四丁基溴化铵，缓慢滴加160kg双氧水，在该温度下 反应16小时。所得溶液用饱和食盐水洗涤后，静置分层，有机相用10%的NaSO3洗涤，再用0% NaOH水溶液调节反应液pH至8，静置分层，取有机相。低压脱溶，用异丙醚进行结晶，抽滤， 干燥，得36kg淡黄色粉末状固体，即，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，含量99%，收率90%。熔点91°C。1HnMR(CDCIS) δ :· 0(s，6H)，· 6 (s，3H)，6· 81 (s，H)，7· 50-7. 59 (m，6H)， 7. 97-8. 0 (m, 4H)。实施例 :，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg氯苯、0kg水与175kg，4，6_三甲基苯甲醛混合，冷却至5°C，搅拌下缓 慢加入30kg 二苯基氯化膦，升至室温，反应小时。冷却至5°C，缓慢滴加0% NaOH水溶 液调节PH至3，依次加入1kg (NH4) Mo04, kg四丁基溴化铵，缓慢滴加130kg双氧水，在该 温度下反应0小时。所得溶液用饱和食盐水洗涤后，静置分层，有机相用10%的NaSO3洗涤，再用0% NaOH水溶液调节反应液pH至8，静置分层，取有机相。低压脱溶，用异丙醚进行结晶，抽滤， 干燥得33kg淡黄色粉末状固体产品，即，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，含量为 99%，收率 89%o实施例3 :，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg 二氯乙烷、0kg水与175kg，4，6_三甲基苯甲醛混合，冷却至5°C，搅拌 下缓慢加入30kg 二苯基氯化膦，升至室温，反应1小时。冷却至5°C，缓慢滴加0% NaOH 水溶液调节PH至，依次加入(NH4)3 · 6H0(杂多酸，磷钼酸铵)，kg四丁基溴 化铵，缓慢滴加160kg双氧水，在该温度下反应13小时。所得溶液用饱和食盐水洗涤后，静置分层，有机相用10%的NaSO3洗涤，再用0% NaOH水溶液调节反应液pH至7，静置分层，取有机相。低压脱溶，用异丙醚进行结晶，抽滤， 干燥得330kg淡黄色粉末状固体产品，即，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，含量为 99%，收率 91%。实施例4 :，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg 二氯甲烷、0kg水与175kg，4，6_三甲基苯甲醛混合，冷却至5°C，搅拌 下缓慢加入30kg 二苯基氯化膦，升至室温，反应1小时。冷却至5°C，缓慢滴加0% NaOH 水溶液调节PH至4，依次加入1kgW本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２，４，６－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法，其特征在于它包括的步骤：苯甲醛的衍生物与二苯基氯化膦的衍生物进行加成反应，然后在催化剂催化下，用氧化剂进行氧化，反应路线：　　＊＊＊　　Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］及Ｒ↓［４］独立地选自氢，卤素，Ｃ↓［１－６］烷基。Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］及Ｒ↓［７］分别独立地选自氢，卤素，Ｃ↓［１－６］烷基，Ｃ↓［３－６］环烷基，Ｃ↓［１－１２］烷氧基。Ｘ、Ｙ表示Ｏ、Ｓ。优选该化合物中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］及Ｒ↓［４］分别为Ｈ；优选Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］及Ｒ↓［７］分别为甲基，优选Ｘ、Ｙ为Ｏ。即为：Ｃ↓［２２］Ｈ↓［２１］Ｏ↓［２］Ｐ，２，４，６－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦。催化剂为可以是钨酸酐、钨酸盐、钼酸酐、钼酸盐、磷钼酸盐、杂多酸或杂多酸盐的一种或多种，氧化剂为过氧化氢（Ｈ↓［２］Ｏ↓［２］）或双氧水。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赵国锋，郭建龙，毛桂红，吴正昆，
申请(专利权)人：天津久日化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]