2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法技术

技术编号:3959238 阅读:1428 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法。包括的步骤:苯甲醛的衍生物与二苯基氯化膦的衍生物进行加成反应,然后在催化剂催化下,用氧化剂进行氧化。本发明专利技术制备的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物可用作固体的光引发剂。工艺设备简单,操作容易,环境友好,成本低,收率高,纯度高,产品纯度能达到99%以上,可商业化大规模的制备和生产,满足当前不断增长的市场需求。

【技术实现步骤摘要】
,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法
本专利技术涉及,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(下面简称ΤΡ0)及其衍生物 的制备方法。
技术介绍
,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物具有极其重要的作用,无论是 木材涂装,印刷品上光,还是油墨固化,光纤制造,甚至是汽车金属部件涂装,都得到了广泛 的应用。中国专利CN99813713. 8报道了以金属锂,P-氯代联苯膦及,4,6-三甲基苯甲酰 氯为原料进行合成ΤΡ0,收率为74%。此方法的缺点是成本高,收率较低,极大的制约了工 业化生产。美国专利US5679863报道了以二苯基氯化膦和,4,6_三甲基苯甲醛进行加成 反应,然后再用过氧化叔丁醇、过氧乙酸、过氧化异丙苯等有机氧化剂进行氧化得到ΤΡ0,收 率为85%。此方法的缺点是有机氧化剂成本高,且部分有机氧化剂被还原后的副产物残留 于水中,无法分离,给水中产品的回收造成了一定的困难,并造成了环境及产品的污染,极 大的制约了工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的 制备方法。可以克服已有技术的缺点。本专利技术工艺简单,操作容易,成本低,收率高,环境友 好,设备要求低,可商业化大规模的制备和生产,满足当前不断增长的市场需求。本专利技术提供的,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法是 苯甲醛的衍生物与二苯基氯化膦的衍生物进行加成反应,然后在催化剂催化下,用氧化剂 进行氧化,反应路线RRDRlf) 丫rArrARΗ V rrp_CH κ ^nrp_c Μ R IX X H ( H r^R1, R、R3及R4独立地选自氢,卤素,C1^烷基。R5、R6及R7分别独立地选自氢,卤 素,CV6烷基,C3_6环烷基,CV1烷氧基。X、Y表示0、S。优选该化合物中礼、R、R3及R4分 别为H ;优选R5, R6及R7分别为甲基,优选X、Y为0。即为=CH1OP, ,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。催化剂为钨酸酐、钨酸盐、钼酸酐、钼酸盐、磷钼酸盐、杂多酸或杂多酸盐一种或多 种,氧化剂为过氧化氢(HO)或双氧水。本专利技术提供的,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备方法包括的步骤1)将有机溶剂、水与,4,6_三甲基苯甲醛混合,冷却降温,搅拌下缓慢加入二苯 基氯化膦,升至室温,反应1-小时;,4,6_三甲基苯甲醛与二苯基氯化膦重量比1 1-1 ;冷却温度为5-10°C ; )冷却降温,缓慢滴加0% NaOH水溶液调节pH至1_4,依次加入催化剂,相转移 催化剂,缓慢滴加氧化剂双氧水,在该温度下反应10-0小时;二苯基氯化膦与双氧水的重量比1 1- 1 ;双氧水与催化剂的重量比 10 1-0 1 ;双氧水与相转移催化剂的重量比为50 1-80 1 ;冷却温度为5_10°C ;3)有机相用饱和食盐水洗涤后,静置分层;4)有机相用10 %的NaSO3洗涤,所得溶液用0 % NaOH水溶液调节反应液pH至 7-8,静置分层,取有机相;5)低压脱溶,用异丙醚进行结晶,抽滤,干燥,得淡黄色粉末状固体,即,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。所述的有机溶剂为苯类、醇类、酯类、氯代烷烃、腈类中的一种或多种;优选氯苯、 二氯甲烷、甲苯、叔丁醇、二氯乙烷中的一种或它们的混合。步骤)的催化剂可以是钨酸酐、钨酸盐、钼酸酐、钼酸盐、磷钼酸盐、杂多酸或杂 多酸盐或它们的混合。步骤)的相转移催化剂可以是四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化 铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、溴化十六烷基三丁基鳞等四级铵或鳞盐或它们的 混合ο步骤)的氧化剂可以是双氧水、过氧化氢或它们的混合;双氧水为过氧化氢的水溶液。本专利技术制备的,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物可用作固体的 光引发剂,用于油漆,清漆,瓷釉,漆,颜料或墨水的固化。本专利技术设备要求低,工艺简单,操 作容易,成本低,收率高,纯度高,产品纯度能达到99%以上。另外操作过程中所使用的氧化 剂双氧水,价格低廉,易得,操作步骤简单,且过氧化氢的还原产产物为水,对环境友好,便 于处理,可有效减少污染,可商业化大规模的制备和生产,满足当前不断增长的市场需求。具体实施例方式本专利技术将通过下述实施例作进一步说明。本专利技术使用的试剂均为市售产品。实施例1 :,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg氯苯、0kg水与175kg,4,6_三甲基苯甲醛混合,冷却至5°C,搅拌下缓 慢加入30kg 二苯基氯化膦,升至室温,反应小时。冷却至5°C,缓慢滴加0% NaOH水溶 液调节PH至,依次加入1kgW03,kg四丁基溴化铵,缓慢滴加160kg双氧水,在该温度下 反应16小时。所得溶液用饱和食盐水洗涤后,静置分层,有机相用10%的NaSO3洗涤,再用0% NaOH水溶液调节反应液pH至8,静置分层,取有机相。低压脱溶,用异丙醚进行结晶,抽滤, 干燥,得36kg淡黄色粉末状固体,即,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,含量99%,收率90%。熔点91°C。1HnMR(CDCIS) δ :· 0(s,6H),· 6 (s,3H),6· 81 (s,H),7· 50-7. 59 (m,6H), 7. 97-8. 0 (m, 4H)。实施例 :,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg氯苯、0kg水与175kg,4,6_三甲基苯甲醛混合,冷却至5°C,搅拌下缓 慢加入30kg 二苯基氯化膦,升至室温,反应小时。冷却至5°C,缓慢滴加0% NaOH水溶 液调节PH至3,依次加入1kg (NH4) Mo04, kg四丁基溴化铵,缓慢滴加130kg双氧水,在该 温度下反应0小时。所得溶液用饱和食盐水洗涤后,静置分层,有机相用10%的NaSO3洗涤,再用0% NaOH水溶液调节反应液pH至8,静置分层,取有机相。低压脱溶,用异丙醚进行结晶,抽滤, 干燥得33kg淡黄色粉末状固体产品,即,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,含量为 99%,收率 89%o实施例3 :,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg 二氯乙烷、0kg水与175kg,4,6_三甲基苯甲醛混合,冷却至5°C,搅拌 下缓慢加入30kg 二苯基氯化膦,升至室温,反应1小时。冷却至5°C,缓慢滴加0% NaOH 水溶液调节PH至,依次加入(NH4)3 · 6H0(杂多酸,磷钼酸铵),kg四丁基溴 化铵,缓慢滴加160kg双氧水,在该温度下反应13小时。所得溶液用饱和食盐水洗涤后,静置分层,有机相用10%的NaSO3洗涤,再用0% NaOH水溶液调节反应液pH至7,静置分层,取有机相。低压脱溶,用异丙醚进行结晶,抽滤, 干燥得330kg淡黄色粉末状固体产品,即,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,含量为 99%,收率 91%。实施例4 :,4,6_三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦的制备将880kg 二氯甲烷、0kg水与175kg,4,6_三甲基苯甲醛混合,冷却至5°C,搅拌 下缓慢加入30kg 二苯基氯化膦,升至室温,反应1小时。冷却至5°C,缓慢滴加0% NaOH 水溶液调节PH至4,依次加入1kgW本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦及其衍生物的制备方法,其特征在于它包括的步骤:苯甲醛的衍生物与二苯基氯化膦的衍生物进行加成反应,然后在催化剂催化下,用氧化剂进行氧化,反应路线:  ***  R↓[1]、R↓[2]、R↓[3]及R↓[4]独立地选自氢,卤素,C↓[1-6]烷基。R↓[5]、R↓[6]及R↓[7]分别独立地选自氢,卤素,C↓[1-6]烷基,C↓[3-6]环烷基,C↓[1-12]烷氧基。X、Y表示O、S。优选该化合物中R↓[1]、R↓[2]、R↓[3]及R↓[4]分别为H;优选R↓[5]、R↓[6]及R↓[7]分别为甲基,优选X、Y为O。即为:C↓[22]H↓[21]O↓[2]P,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦。催化剂为可以是钨酸酐、钨酸盐、钼酸酐、钼酸盐、磷钼酸盐、杂多酸或杂多酸盐的一种或多种,氧化剂为过氧化氢(H↓[2]O↓[2])或双氧水。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:赵国锋郭建龙毛桂红吴正昆
申请(专利权)人:天津久日化学工业有限公司
类型:发明
国别省市:12[中国|天津]

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