一种提取纯化齐墩果酸和女贞苷的方法技术

本发明专利技术涉及一种易于实现工业化的分离提纯齐墩果酸和女贞苷的方法。工艺步骤包括乙醇提取、低醇中分离齐墩果酸和女贞苷、碱醇处理和乙醇溶解结晶纯化齐墩果酸、大孔树脂层析和萃取结晶纯化女贞苷。采用本发明专利技术生产齐墩果酸和女贞苷，工艺简单、原料利用率高、成本低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及提取纯 化齐墩果酸和女贞苷的工艺，特别是一种从女贞子中同时提取 纯化齐墩果酸和女贞苷的工艺。
技术介绍
女贞子为木犀科植物女贞Ligustrum IucidumAit.的干燥成熟果实，为常用中药 材。其功能为扶正固本、滋补肝肾明目乌发，临床主要用于强腰膝、壮筋骨、乌须发，治疗阴 虚内热、头晕、耳鸣等。脂溶性极强的齐墩果酸被认为是女贞子药材发挥抗氧化作用的主要 有效成分，水溶性的裂环环烯醚萜苷类成分也是女贞子中重要的抗氧化活性成分，具有较 强的生理活性和药理作用。齐墩果酸是存在于天然植物中的一种五环三萜类化合物，别名土当归酸。齐墩果酸主要具有护肝降酶、促进肝细胞再生、抗炎、强心、利尿、抗肿瘤等作用， 还具有降血糖、降血脂、镇静的作用，是开发治疗肝病和降血糖等药物有效成分。齐墩果酸白色针晶(乙醇)；无臭，无味，可溶于甲醇、乙醇、苯、乙醚、丙酮和氯仿， 几乎不溶于水，对酸碱均不稳定。齐墩果酸在植物中广泛存在，而在女贞子中拥有较高的含 量，干燥女贞子中齐墩果酸含量约0. 8-1. 5%。女贞苷为裂环环烯醚萜苷，溶于水、低碳醇，不溶于石油醚，微溶于氯仿，乙酸乙酯。常用的齐墩果酸分离方法为酸碱处理和层析法。酸碱水处理过滤困难柱层析能够 很好地分离齐墩果酸和近似杂质，然而该法上样量小，不适合大量的工业化生产。如专利 200710020063. 3《一种分离纯化齐墩果酸和熊果酸的方法》，该方法采用了膜分离、层析柱 和酸碱处理，工艺繁琐而且收率低、成本高。女贞苷分离方法研究很少，多是实验室。同时从女贞子里提取纯化齐墩果酸和女贞苷的方法未见报道，多是实验室课题研 究，不适合工业化生产，如张兴辉，石力夫发表的《中药女贞子化学成分的研究(I)》，阐述女 贞子的有效成分的分离过程，但此工艺很难放大生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了提供一种从女贞子药材中同时得到齐墩果酸和女贞苷两种 产品，易于实现工业化的提取工艺。本专利技术的目的是这样来实现的，其特征在于包括以下几个步骤1)醇提将干燥女贞子粉碎，用70-80%的乙醇中保温动态提取1-1. 5小时，得提 取液；2)脱色结晶在上述提取液中加入活性炭吸附有色杂质，得脱色溶液回收乙醇至 醇浓度30-50%，静止结晶，分离分离结晶物和母液；3)齐墩果酸纯化将上述结晶物用其7-9倍量80-90%碱性乙醇溶解，滤过，调节PH中性，滤出析出物，再用90-99%乙醇回流溶解静止结晶，结晶次数为2-3次，干燥即得齐 墩果酸；4)女贞苷纯化将上述母液浓缩至无醇，放冷滤过，液体加入大孔树脂柱吸附， 水-醇梯度洗脱，收集女贞苷流分浓缩密度至1. 1-1. 15，加正丁醇萃取2-3次，萃取液加入 石油醚，放置结晶，正丁醇乙酸乙酯(1 3-8)混合溶液重结晶，干燥即得女贞苷。所述的醇提条件乙醇用量为干燥女贞子重量的4-6倍，提取2-3次，温度 50-70 O。所述的脱色条件活性炭为针剂类活性炭，用量为提取液体积的1_2%，脱色条件 为回流搅拌吸附1-2小时，脱色后的溶液减压浓缩至醇含量40-50%。所述的齐墩果酸纯化条件碱可选氢氧化钠或氢氧化钾，碱醇比0.5-1 100，酸 可选盐酸或硫酸。所述的女贞苷纯化条件大孔树脂可选HZ816或SPD-100，梯度洗脱为(6-8BV) 水-(4-5BV) 20 % 乙醇-(4-6BV) 50-70 % 乙醇。综上所述，本专利技术存在以下优点1)原料利用率高。2)工艺简单易操作，生产成本低。下面将结合具体实施方式进一步说明本专利技术，但本专利技术要求保护的范围并不局限 于下列实施方式。具体实施例方式实施例1 取IOkg干燥女贞子(齐墩果酸含量1. 2 %，女贞苷含量2. 4 % )，粉碎，用60L70 % 乙醇50°C保温动态提取1小时，滤过，再加60L70%乙醇提取一次，合并两次液体加入IOOOg 针剂类用活性炭，在搅拌回流状态下脱色2小时，滤过活性炭，减压浓缩至醇含量为30%， 放置结晶。分离结晶物和母液，得260g结晶物，用1820ml倍90% (含氢氧化钠)乙醇 搅拌溶解，滤过，溶液加入盐酸调节PH中性，滤出析出物，析出物用90%乙醇回流溶解放置 结晶两次，干燥得87g齐墩果酸含量98. 1%。上述母液继续回收乙醇，放冷过滤，加入HZ816树脂柱吸附，先8BV水洗树脂柱，再 用4BV20%乙醇洗脱杂质，再用4BV70%乙醇洗脱女贞苷，浓缩密度至1. 1-1. 15，正丁醇萃 取3次，萃取液加入石油醚至有沉淀析出放置结晶，过滤，再用正丁醇溶解后加入3倍体积 乙酸乙酯静置结晶，滤出干燥得150g含量85%的女贞苷。实施例2 取IOkg干燥女贞子(齐墩果酸含量1. 2 %，女贞苷含量2. 4 % )，粉碎，用40L80 % 乙醇70°C保温动态提取1小时，提取三次，合并液体加入1500g针剂类用活性炭，在搅拌回 流状态下脱色1小时，滤过活性炭，减压浓缩至醇含量为40%，放置结晶。分离结晶物和母 液，得255g结晶物，用2000ml倍80% (含0.5%氢氧化钠)乙醇搅拌溶解，滤过，溶液加入 盐酸调节PH中性，滤出析出物，析出物用95%乙醇回流溶解放置结晶两次，干燥得85g齐墩 果酸含量98. 2%。上述母液继续回收乙醇，放冷过滤，加入HZ816树脂柱吸附，先6BV水洗树脂柱，再用5BV20%乙醇洗脱杂质，再用6BV50%乙醇洗脱女贞苷，浓缩密度至1. 1-1. 15，正丁醇萃取2次，萃取液加入石油醚至有沉淀析出放置结晶，过滤，再用正丁醇溶解后加入8倍体积 乙酸乙酯静置结晶，滤出干燥得130g含量86%的女贞苷。实施例3 取IOkg干燥女贞子(齐墩果酸含量1.2%，女贞苷含量2.4%)，粉碎，用50L70% 乙醇60°C保温动态提取1.5小时，提取三次，合并液体加入1500g针剂类用活性炭，在搅拌 回流状态下脱色2小时，滤过活性炭，减压浓缩至醇含量为50%，放置结晶。分离结晶物和 母液，得245g结晶物，用2200ml倍90% (含0.5%氢氧化钠)乙醇搅拌溶解，滤过，溶液加 入盐酸调节PH中性，滤出析出物，析出物用99%乙醇回流溶解放置结晶两次，干燥得83g齐 墩果酸含量98. 3%。上述母液继续回收乙醇，放冷过滤，加入SPD-100树脂柱吸附，先7BV水洗树脂柱， 再用4BV20%乙醇洗脱杂质，再用4BV70%乙醇洗脱女贞苷，浓缩密度至1. 1-1. 15，正丁醇 萃取3次，萃取液加入石油醚至有沉淀析出放置结晶，过滤，再用正丁醇溶解后加入5倍体 积乙酸乙酯静置结晶，滤出干燥得145g含量86%的女贞苷。实施例4 取IOkg干燥女贞子(齐墩果酸含量1. 2 %，女贞苷含量2. 4 % )，粉碎，用60L70 % 乙醇70°C保温动态提取1. 5小时，滤过，再加60L70%乙醇提取一次，合并两次液体加入 1800g针剂类用活性炭，在搅拌回流状态下脱色1小时，滤过活性炭，减压浓缩至醇含量为 50%，放置结晶。分离结晶物和母液，得240g结晶物，用1700ml倍90% (含氢氧化钠) 乙醇搅拌溶解，滤过，溶液加入硫酸调节PH中性，滤出析出物，析出物用90%乙醇回流溶解 放置结晶两次，干燥得84g齐墩果酸含量98. 2 %。上述母液继续回收乙醇，放冷过滤，加入本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种提取纯化齐墩果酸和女贞苷的方法，其特征在于包括以下几个步骤：　　①醇提：将干燥女贞子粉碎，用７０－８０％的乙醇中保温动态提取１－１．５小时，得提取液；　　②脱色结晶：在上述提取液中加入活性炭吸附有色杂质，得脱色溶液回收乙醇至醇浓度３０－５０％，静止结晶，分离分离结晶物和母液；　　③齐墩果酸纯化：将上述结晶物用其７－９倍量８０－９０％碱性乙醇溶解，滤过，调节ＰＨ中性，滤出析出物，再用９０－９９％乙醇回流溶解静止结晶，结晶次数为２－３次，干燥即得齐墩果酸；　　④女贞苷纯化：将上述母液浓缩至无醇，放冷滤过，液体加入大孔树脂柱吸附，水－醇梯度洗脱，收集女贞苷流分浓缩密度至１．１－１．１５，加正丁醇萃取２－３次，萃取液加入石油醚，放置结晶，正丁醇乙酸乙酯（１∶３－８）混合溶液重结晶，干燥即得女贞苷。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李法庆，张翼，刘东锋，
申请(专利权)人：苏州宝泽堂医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]