一种吡咯制造技术

本发明专利技术属于有机合成的技术领域，公开了一种吡咯

【技术实现步骤摘要】
一种吡咯
‑2‑
酮类化合物的合成方法


[0001]本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种吡咯
‑2‑
酮类化合物的合成方法
。

技术介绍

[0002]取代的5‑
烷基
‑
1,5
‑
二氢
‑
吡咯
‑2‑
酮类化合物是众所周知的除草剂
。
目前，吡咯
‑2‑
酮类化合物及其衍生物的主要合成方法包括：
(1)
将五元环氨基邻位的亚甲基氧化成羰基，此方法需要先合成五元环的氨基化合物，且至少需要两步，先将亚甲基氧化成醇，再将醇氧化成羰基构建酰胺
(Ye Wang,Hiroaki Kobayashi,Kazuya Yamaguchi and Noritaka Mizuno,Manganese oxide
‑
catalyzed transformation of primary amines to primary amides through the sequence of oxidative dehydrogenation and successive,Chem.Commun.,2012,48,2642
‑
2644)
；
(2)
氨基和分子内羧基缩合，此方法需要先合成分子内含有羧基的氨基化合物
(Francisco de Azambuja and Tatjana N.Parac
‑
Vogt,Water
‑
Tolerant and Atom Economical Amide Bond Formation by Metal
‑
Substituted Polyoxometalate Catalysts,ACS Catal.2019,9,10245
‑
10252)。
以上方法合成吡咯
‑2‑
酮类化合物步骤多，种类有限，限制了此类化合物的合成，及其在农药等领域的应用
。
因此，探索原料廉价易得
、
种类丰富，反应条件温和，能一步构建该类化合物的合成策略仍然是非常具有意义的研究内容
。

技术实现思路

[0003]为了克服现有技术的缺点和不足，本专利技术的目的在于提供种一步快速构建吡咯
‑2‑
酮类化合物的方法
。
本专利技术的方法反应条件温和，官能团兼容性好，产率高，操作简单
。
[0004]本专利技术是通过以下技术方案实现：
[0005]一种吡咯
‑2‑
酮类化合物的合成方法，包括以下步骤：
[0006]以有机溶剂为反应介质，炔丙基酯和异腈在弱碱性盐和催化剂的作用下进行反应，获得吡咯
‑2‑
酮类化合物；
[0007]所述炔丙基酯的结构为
[0008][0009]所述异腈的结构为
[0010]R5‑
NC
；
[0011]所述吡咯
‑2‑
酮类化合物的结构为
[0012][0013]各式中，
R1为
C1‑
C
12
的直链或支链烷基
、
苯基
、
取代的苯基
、2
‑
吡啶基3‑
喹啉基3‑
噻吩基5‑
苯并呋喃基
3,4
‑
亚甲二氧基苯基所述取代的苯基中取代基为2‑
Me、2
‑
F、3
‑
F、4
‑
Me、4
‑
OMe、4
‑
CF3、4
‑
CO2Me、4
‑
OCF3、4
‑
F、4
‑
Cl、4
‑
Br
；
[0014]R2为甲基
、
苯基；
R3为
C1‑
C6的一级烷基；
[0015]R4为
C1‑
C
12
的直链或支链烷基
、
苄基苯基取代的苯基
、2
‑
吡啶基3‑
吡啶基6‑
氯
‑3‑
吡啶基5‑
氟
‑2‑
吡啶基2‑
苯并呋喃基2‑
呋喃基基3‑
呋喃2‑
呋喃乙烯基2‑
噻吩乙烯基乙烯基环戊烯基
1,1
‑
二甲基丙烯基2‑
喹啉基2‑
喹喔啉基4‑
哒嗪基药物分子或天然产物的非羧酸片段；所述药物分子或天然产物的非羧酸片段：丙磺舒芬布芬非布索坦奥沙普秦伊索克酸阿塔卤伦油酸肉桂酸山梨酸
Boc
‑
beta
‑
丙氨酸所述取代的苯基中取代基为2‑
F、3
‑
Me、4
‑
Me、4
‑
OMe、4
‑
CF3、4
‑
CN、4
‑
F、4
‑
Cl、4
‑
Br
；
[0016]R5为叔丁基
1,1,3,3
‑
四甲基丁基
2,6
‑
二甲基苯基苄基
环己基
[0017]R6为
C1‑
C
12
的直链或支链烷基
、
苯基；
R7为
C1‑
C6的直链或支链烷基
、
苄基
、
苯基
。
[0018]所述吡咯
‑2‑
酮类化合物的结构为式5时，
R5为叔丁基
、1,1,3,3
‑
四甲基丁基
。
[0019]所述有机溶剂为甲苯
、
四氢呋喃
、1,4
‑
二氧六环
、
二甲基亚砜
、N
‑
甲基吡咯烷酮，
N,N
‑
二甲基甲酰胺
、N,N
‑
二甲基乙酰胺中的一种以上；优选为
N,N
‑
二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中一种以上
。
[0020]所述弱碱性盐为甲酸钾
、
甲酸钠
、
碳酸钾
、
碳酸钠
、
碳酸铯
、
碳酸铷
、
磷酸钾
、
磷酸钠
、
磷酸锂
、
十二水合磷酸三钠
、
乙酸钾
、
乙酸钠
、
乙酸铯
、...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种吡咯
‑2‑
酮类化合物的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：以有机溶剂为反应介质，炔丙基酯和异腈在弱碱性盐和催化剂的作用下进行反应，获得吡咯
‑2‑
酮类化合物；所述炔丙基酯的结构为所述异腈的结构为
R5‑
NC
；所述吡咯
‑2‑
酮类化合物的结构为各式中，
R1为
C1‑
C
12
的直链或支链烷基
、
苯基
、
取代的苯基
、2
‑
吡啶基
、3
‑
喹啉基
、3
‑
噻吩基
、5
‑
苯并呋喃基
、3,4
‑
亚甲二氧基苯基；
R2为甲基
、
苯基；
R3为
C1‑
C6的一级烷基；
R4为
C1‑
C
12
的直链或支链烷基
、
苄基
、
苯基
、
取代的苯基
、2
‑
吡啶基
、3
‑
吡啶基
、6
‑
氯
‑3‑
吡啶基
、5
‑
氟
‑2‑
吡啶基
、2
‑
苯并呋喃基
、2
‑
呋喃基基
、3
‑
呋喃
、2
‑
呋喃乙烯基
、2
‑
噻吩乙烯基
、
乙烯基
、
环戊烯基
、1,1
‑
二甲基丙烯基
、2
‑
喹啉基
、2
‑
喹喔啉基
、4
‑
哒嗪基
、
药物分子或天然产物的非羧酸片段；
R5为叔丁基
、1,1,3,3
‑
四甲基丁基
、2,6
‑
二甲基苯基
、
苄基
、
环己基；
R6为
C1‑
C
12
的直链或支链烷基
、
苯基；
R7为
C1‑
C6的直链或支链烷基
、
苄基
、
苯基
。2.
根据权利要求1所述吡咯
‑2‑
酮类化合物的合成方法，其特征在于：
R1中所述取代的苯基中取代基为2‑
Me、2
‑
F、3
‑
F、4
‑
Me、4
‑
OMe、4
‑
CF3、4
‑
CO2Me、4
‑
OCF3、4
‑
F、4
‑
Cl、4
‑
Br
；所述药物分子或天然产物的非羧酸片段：所述药物分子或天然产物的非羧酸片段：所述药物分子或天然产物的非羧酸片段：
R4中所述取代的苯基中取代基为2‑
F、3
‑
Me、4
‑
Me、4
‑
OMe、4
‑
CF3、4
‑
CN、4
‑
F、4
‑
Cl、4
‑
Br。
3.
根据权利要求1所述吡咯
‑2‑
酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述吡咯
‑2‑
酮类化合物的结构为式5时，
R5为叔丁基
、1,1,3,3
‑
四甲基丁基
。4.
根据权利要求1所述吡咯
‑2‑
酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为甲苯
、
四氢呋喃
、1,4
‑
二氧六环
、
二甲基亚砜
、N
‑
甲基吡咯烷酮，
N,N
‑
二甲基甲酰胺
、N,N
‑
二甲基乙酰胺中的一种以上；所述弱碱性盐为甲酸钾
、
甲酸钠
、
碳酸钾
、
碳酸钠
、
碳酸铯
、
碳酸铷
、
磷酸钾
、
磷酸钠
、
磷酸锂
、
十二水合磷酸三钠
、
乙酸钾
、
乙酸钠
、
乙酸铯
、
氟化铯
、
乙醇钠
、
甲醇钠
、
叔丁醇钠
、
特戊酸钠中一种以上；所述催化剂...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄良斌，常顺琴，刘金麟，李博，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：