一种降龙涎香醚的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种降龙涎香醚的合成方法，包括如下步骤：将香紫苏内酯溶于有机溶剂中，然后加入催化剂三氯化铝

【技术实现步骤摘要】
一种降龙涎香醚的合成方法


[0001]本专利技术属于化工合成
，具体涉及一种降龙涎香醚的合成方法
。

技术介绍

[0002]降龙涎香醚
[(
‑
)
‑
Ambrox]是天然龙涎香酊最关键的有效成分之一，具有柔和
、
持久
、
稳定的动物型龙涎香香气
、
温和的木香香韵
。
合成的降龙涎醚常被用作定香剂，是是天然龙涎香优异代用品之一
。
此外，降龙涎香醚还可作为食品添加剂使用
。
[0003]目前降龙涎香醚的合成主要有如下2种方法：
1)
以香紫苏醇为原料，采用过氧化氢
(70
％
)
将香紫苏醇的脂肪侧链部分的叔碳羟基氧化成过氧化物，然后
Cu(OAc)2和
FeSO4
的催化下降解得到降龙涎醚，该反应虽然步骤短，但是收率却极低，最高为不超多
35
％
。2)
以香紫苏内酯为原料，先在溶剂乙醚中和还原剂氢化铝锂试剂发生还原反应，生成降龙涎二醇
(
‑
)
‑
Ambradiol
，然后降龙涎二醇在溶剂吡啶中和磺酰氯的作用下，经脱水环化反应合成降龙涎香醚，该合成反应为2步反应，主要存在有如下缺陷：
1)
所需还原剂价格昂贵，导致产品成本高，且还原过程完成后进行后处理会产生较多的废液，废液处理难度大；/>2)
所用原料对甲基磺酰氯具有腐蚀性
、
遇水释放有毒气体等缺点；
3)
终产品降龙涎香醚收率低
、
副产物多，分离纯化繁琐且难度大，产品纯度不佳
。
此外，以上2种方法还存在有分离纯化困难，杂质含量高的问题，而由于降龙涎香醚属于香料成分，1％的杂质足以改变产品的香味类型，从而无法得到纯正了降龙涎香醚的香味
。
[0004]因此，研发一种工艺条件温和
、
操作简单
、
污染较小
、
成本低，收率高
、
产物分离纯化简单
、
产品纯度好的降龙涎香醚的合成方法，显得至关重要
。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于克服现有技术中的的缺陷，提供了一种降龙涎香醚的合成方法，其工艺条件温和
、
操作简单，收率高
、
纯度高，且产生的废水废液少，不使用磺酰氯化物，环境污染较小，所采用的还原剂和催化剂价格便宜，原料成本低
。。
[0006]为实现上述目的，本专利技术所采取的技术方案如下：
[0007]一种降龙涎香醚的合成方法，包括如下步骤：
[0008]将香紫苏内酯溶于有机溶剂中，然后加入催化剂三氯化铝
、
季铵盐催化剂，然后搅拌条件下至少分3次加入硼氢化钾，控制反应液温度为
20
‑
25
摄氏度，硼氢化钾首次加料到反应结束的总耗时为2‑
5h
，反应生成降龙涎香醚，得含降龙涎香醚的反应液
。
[0009]作为进一步的技术方案，向含降龙涎香醚的反应液中加入稀硫酸淬灭，调反应液的
pH
为3‑4，保持
1h
，使催化剂失活，然后滴加碱液，调反应液的
pH
为
5.2
‑
7.5,
保持
1h(Al
3+
转变为氢氧化铝固体
)
，待固体析出，过滤
(
除去析出的氢氧化铝固体
)
，滤液静置分层，除去水层
[
除去水溶性的季铵盐催化剂和其他水溶性杂质
(
主要为原料香紫苏内酯的开环杂质
)]，有机溶剂层减压浓缩至干得到降龙涎香醚产品
。
当滴加碱液调
pH
值时，如果
pH
大于
7.5
时，析出的部分氢氧化铝会再次溶解到溶液中，而当
pH
小于
5.2
时，铝盐只能部分转化为氢氧化
铝固体析出，部分仍旧溶解于溶液中，这两种情况均会导致水相中溶解有部分
Al
3+
，而静置分层过程中，虽然四氢呋喃层与水层实现了分层，但是四氢呋喃层中仍旧会存在极少量的水，从而导致
Al
3+
无法去除彻底，导致产品中有些许的
Al
3+
残留；而本专利技术通过严格限制滴加碱液后，反应液的
pH
为
5.2
‑
7.5
，其能够促使
Al
3+
转变为氢氧化铝固体析出，从而降低水相中
Al
3+
的含量，降低产品中
Al
3+
的残留，提高产品的纯度
。
[0010]作为进一步的技术方案，所述稀硫酸的质量浓度为
20
％；
[0011]所述碱液采用质量浓度为
20
％的氢氧化钠水溶液
。
[0012]作为进一步的技术方案，所述香紫苏内酯与硼氢化钾总量的摩尔比为
1:1
‑9；优选
1:3
‑5；
[0013]作为进一步的技术方案，相邻两次硼氢化钾的加料时间间隔为
0.3
‑
0.7h(
优选
0.5h)
；
[0014]硼氢化钾前2次的加料量均为硼氢化钾总量的
1/5
‑
1/3
；
[0015]硼氢化钾最后1次的加料量为硼氢化钾总量的
1/1
‑
3/5。
[0016]作为进一步的技术方案，所述硼氢化钾分3次加入，第一次加入总量
1/5
‑
1/3
的硼氢化钾
,
加入后保持
0.5h
，然后第二次再加入总量的
1/5
‑
1/3
的硼氢化钾
,
，加入后保持
0.5h
，然后第三次加入剩余的硼氢化钾，加入后保持
2h
，至香紫苏内酯含量
≤0.1
％
。
[0017]作为进一步的技术方案，紫苏内酯与三氯化铝的摩尔比为
1:0.5
‑
1.5
；优选
1:1
‑
1.2
；
[0018]作为进一步的技术方案，所述季铵盐催化剂的添加量为香紫苏内酯的
2.5
‑
4.0wt
％
。
[0019]作为进一步的技术方案，所述季铵盐催化剂包括四丁基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种降龙涎香醚的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将香紫苏内酯溶于有机溶剂中，然后加入催化剂三氯化铝
、
季铵盐催化剂，然后搅拌条件下至少分3次加入硼氢化钾，控制反应液温度为
20
‑
25
摄氏度，硼氢化钾首次加料到反应结束的总耗时为2‑
5h
，反应生成降龙涎香醚，得含降龙涎香醚的反应液
。2.
根据权利要求1所述的一种降龙涎香醚的合成方法，其特征在于，向含降龙涎香醚的反应液中加入稀硫酸，调反应液的
pH
为3‑4，保持
0.5
‑
1.5h
，然后滴加碱液，调反应液的
pH
为
5.2
‑
7.5,
保持
0.5
‑
1.5
，过滤，滤液静置分层，有机溶剂层减压浓缩至干得到降龙涎香醚产品
。3.
根据权利要求1所述的一种降龙涎香醚的合成方法，其特征在于，所述稀硫酸的质量浓度为
20
％；所述碱液采用质量浓度为
20
％的氢氧化钠水溶液
。4.
根据权利要求1所述的一种降龙涎香醚的合成方法，其特征在于，所述香紫苏内酯与硼氢化钾总量的摩尔比为
1:1
‑
9。5.
根据权利要求1所述的一种降龙涎香醚的合成方法，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵云现，胡江林，杨志彬，
申请(专利权)人：河北维达康生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：