一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法技术

本发明专利技术涉及芳香族化合物支链氯化技术领域，公开了一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法，包括以下步骤：

【技术实现步骤摘要】
一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法


[0001]本专利技术涉及芳香族化合物支链氯化
，更具体地说，它涉及一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法
。

技术介绍

[0002]三氯对硝基苯甲硫醚作为三氟对硝基苯甲硫醚的合成原料，由于后者中的三氟甲硫基具有强吸电性和高亲脂性，且当其作为药物进入人体时有很低的排异性和高度的作用活性，含三氟甲硫基的化合物在医药和农药等领域具有重要的应用价值，因此发展向有机分子引入三氟甲硫基的方法是当前有机氟化学领域的热点研究课题之一，而前者作为一种可以稳定用氟化氢直接氟化制备后者的原料，其市场前景和经济效益也十分可观，但是常用的三氟甲硫基苯酚工艺合成方法单耗不稳定，转化率较低，并且在实际生产过程中产污量高，副反应产物多，影响最终的产品收率
。

技术实现思路

[0003]针对现有技术存在的不足，本专利技术提供了一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法
。
[0004]为实现上述目的，本专利技术提供了如下技术方案：
[0005]一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法，包括以下步骤：
[0006]S1、
氯化：在链氯化釜中投入对氯三氟甲苯
30kg、
对硝基苯甲硫醚
15kg、
助催剂三氯化磷
0.2kg
，升温至
70℃
，链氯化釜由主釜
、
副釜组成，链氯化釜的主釜开始通入氯气，
5—20
分钟加一次催化剂
N,N
‑
二甲基乙酰胺，反应<br/>12h
后降温并通氮气吹扫剩余氯化氢气体；
[0007]S2、
退料：吹扫完毕后将
S1
的产物转入氯化料退料釜；
[0008]S3、
氟化：将氯化料
27.01kg
投入氟化釜中，投入无水氟化氢
2.625kg
，完毕闭釜，并搅拌升温，反应
16h
结束，然后泄压回收氟化氢，通入氮气吹扫氟化氢；
[0009]S4、
退料：吹扫氟化氢结束将
S3
的产物退料至氟化料退料釜；
[0010]S5、
吸滤：
S4
得到的产物经吸滤槽吸滤至接收釜，吸滤结束后通入去回收溶剂；
[0011]S6、
回收溶剂：将
S5
得到的产物于精馏塔进行溶剂回收；
[0012]S7、
还原：在还原釜中投入
20kg
水与
4.6kg
硫化钠搅拌至全溶，在第一温度条件下滴加氟化料，
2—3h
加完，反应
8h
后完毕，并进行水汽蒸馏，得对三氟甲硫基苯胺粗品；
[0013]S8、
苯胺粗品精馏：对三氟甲硫基苯胺粗品于精馏塔精馏得成品对三氟甲硫基苯胺；
[0014]S9、
重氮化：在重氮化反应釜中投入水
13.85kg
，一边搅拌一边滴入
98
％浓硫酸
2.51kg
，控温
70℃
以下，然后在第二温度条件下滴入
S8
中的对三氟甲硫基苯胺
2.25kg,1—2h
滴完至全溶，进行降温并滴加亚硝酸钠溶液，
2—4h
滴完，保持
1h
；
[0015]S10、
水解：在水解釜中加入水
4kg
，一边搅拌一边滴入硫酸
0.34kg
，控温
75℃
以下，完毕后滴入高位槽重氮液，控温
70
‑
80℃
，
3—4h
加完，保持
1h
，然后经过降温
、
静止
、
分离，得对三氟甲硫基苯酚粗品；
[0016]S11、
对三氟甲硫基苯酚粗品精馏：将
S10
中的对三氟甲硫基苯酚粗品通入并混釜并混后输送至精馏塔进行精馏，得对三氟甲硫基苯酚成品
。
[0017]本专利技术进一步的方案：
S1
中，主釜通入氯气时，氯气流量控制
0.3—0.8m/h
，控温
70
‑
110℃。
[0018]本专利技术进一步的方案：
S3
中，搅拌升温满足以下条件：温控
50℃
～
105℃
，大于压力
1.3MPa
时开始泄压
。
[0019]本专利技术进一步的方案：
S7
中的第一温度条件指的是：升温至
70℃。
[0020]本专利技术进一步的方案：
S9
中第二温度条件指的是：温度
70
‑
75℃。
[0021]本专利技术进一步的方案：
S9
中的降温指的是：降温至
5℃
以下
。
[0022]本专利技术进一步的方案：
S9
中滴加亚硝酸钠溶液时，控制温度0‑
10℃。
[0023]与现有技术相比，本专利技术具备以下有益效果：
[0024]本专利技术的对三氟甲硫基苯酚工艺合成方法单耗稳定，转化率和选择性与小试阶段相符，实际生产过程中产污量少，且氯化工序循环使用对氯三氟甲苯对氯化工序没有影响，各环节产品收率均优于其他现有工艺技术，符合继续扩大生产规模的经济要求，具有很好的应用前景
。
附图说明
[0025]图1为本专利技术一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法的方法流程图
。
具体实施方式
[0026]下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚
、
完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例
。
基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围
。
[0027]参照图1，得到以下实施例：
[0028]实施例1[0029]一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法，包括：
[0030]S1、
氯化：在链氯化釜中投入对氯三氟甲苯
30kg、
对硝基苯甲硫醚
15kg、
助催剂三氯化磷
0.2kg
，升温至
70℃
，链氯化釜由主釜
、
副釜组成，链氯化釜的主釜开始通入氯气，
5—20
分钟加一次催化剂
N,N
‑
二甲基乙酰胺，反应
12h
后降温并通氮气吹扫剩余氯化氢气体；
S1
中，主釜通入氯气时，氯气流量控制
0.3—0.8m/h
，控温
70
‑
110℃
；
[003本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种对硝基苯甲硫醚的氯化方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、
氯化：在链氯化釜中投入对氯三氟甲苯
30kg、
对硝基苯甲硫醚
15kg、
助催剂三氯化磷
0.2kg
，升温至
70℃
，链氯化釜的主釜开始通入氯气，
5—20
分钟加一次催化剂
N,N
‑
二甲基乙酰胺，反应
12h
后降温并通氮气吹扫剩余氯化氢气体；
S2、
退料：吹扫完毕后将
S1
的产物转入氯化料退料釜；
S3、
氟化：将氯化料
27.01kg
投入氟化釜中，投入无水氟化氢
2.625kg
，完毕闭釜，并搅拌升温，反应
16h
结束，然后泄压回收氟化氢，通入氮气吹扫氟化氢；
S4、
退料：吹扫氟化氢结束将
S3
的产物退料至氟化料退料釜；
S5、
吸滤：
S4
得到的产物经吸滤槽吸滤至接收釜，吸滤结束后通入去回收溶剂；
S6、
回收溶剂：将
S5
得到的产物于精馏塔进行溶剂回收；
S7、
还原：在还原釜中投入
20kg
水与
4.6kg
硫化钠搅拌至全溶，在第一温度条件下滴加氟化料，
2—3h
加完，反应
8h
后完毕，并进行水汽蒸馏，得对三氟甲硫基苯胺粗品；
S8、
苯胺粗品精馏：对三氟甲硫基苯胺粗品于精馏塔精馏得成品对三氟甲硫基苯胺；
S9、
重氮化：在重氮化反应釜中投入水
13.85kg
，一边搅拌一边滴入
98
％浓硫酸
2.51kg
，控温
70℃
以下，然后在第二温度条件下滴入
S8
中的对三氟甲硫基苯胺
2.25kg,1—2h
滴完至全...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗汇，花磊，姚鑫锋，吴刚，
申请(专利权)人：江苏永创医药科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：