一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法技术

本发明专利技术公开了一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，涉及对硝基苯甲硫醚氟化技术领域，其技术方案要点是所述方法包括：式Ⅰ所示的

【技术实现步骤摘要】
一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法


[0001]本专利技术涉及对硝基苯甲硫醚的氟化
，更具体地说，它涉及一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法
。

技术介绍

[0002]对三氟甲硫基苯酚是一种化学物质，分子式为
C7H5F3OS
，常用作农药
、
医药中间体，储存于阴凉
、
通风的库房，库温不宜超过
37℃
，应与氧化剂
、
食用化学品分开存放，切忌混储
。
[0003]现有技术中，对三氟甲硫基苯酚的生产工艺存在三废产生量多，产污量多，且很多原料需要自制
。
[0004]因此需要一种原料易得的对硝基苯甲硫醚，采用对硝基苯甲硫醚的氟化工艺，通过流程短，且三废产生量少的制备工艺来制备对三氟甲硫基苯酚
。

技术实现思路

[0005]针对现有技术存在的不足，本专利技术的目的在于提供一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，旨在解决上述技术问题
。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供了如下技术方案：一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，所述方法包括：
[0007]式Ⅰ所示的
150g
对硝基苯甲硫醚与
300g
溶剂和
2g
催化剂混合，在通入氯气的条件下进行氯化反应后制得式Ⅱ所示的对硝基苯甲硫醚氯化料；
[0008]式Ⅱ所示的
540g
对硝基苯甲硫醚氯化料与
52.5g
无水氟化氢搅拌经过氟化反应后制得式Ⅲ所示的对硝基苯甲硫醚氟化料；
[0009]式Ⅲ所示的
500g
对硝基苯甲硫醚氟化料经过回收后制得回收原料，
40g
回收原料
、200g
水和
46g
硫化钠经过还原反应后制得式Ⅳ所示的对三氟甲硫基苯胺；
[0010]式Ⅳ所示的
22.5g
对三氟甲硫基苯胺与
8.1
亚硝酸钠溶液
、25.1g
浓硫酸和
138.5g
水经过重氮反应后得到式
Ⅴ
所示的重氮液；
[0011]式
Ⅴ
的
194.2g
重氮液与
3.4g
浓硫酸和
40g
水经过水解反应后制得式
Ⅵ
所示的对三氟甲硫基苯酚
。
[0012][0013]作为本专利技术进一步的方案：所述式Ⅲ所示的
500g
对硝基苯甲硫醚氟化料经过回收后制得回收原料，
40g
回收原料
、200g
水和
46g
硫化钠经过还原反应后制得对三氟甲硫基苯胺粗品，对三氟甲硫基苯胺粗品经过苯胺精馏工序制得式Ⅳ所示的对三氟甲硫基苯胺
。
[0014]作为本专利技术进一步的方案：苯胺精馏工序中，在玻璃填料塔中投入
500g
对三氟甲硫基苯胺粗品，真空度
‑
0.1MPa
，釜底温度
100
‑
130℃
，精馏
5h
，在塔顶收集合格的对三氟甲硫基苯胺
。
[0015]作为本专利技术进一步的方案：所述式
Ⅴ
的
194.2g
重氮液与
3.4g
浓硫酸和
40g
水经过水解反应后制得对三氟甲硫基苯酚粗品，对三氟甲硫基苯酚粗品经过苯酚精馏工序制得式
Ⅵ
所示的对三氟甲硫基苯酚
。
[0016]作为本专利技术进一步的方案：重氮化反应中，在重氮化反应釜中投入
138.5g
水，搅拌过程加入
25.1g
浓硫酸，控温
75℃
以下，在
70
‑
75℃
时滴入
22.5g
对三氟甲硫基苯胺，
1—2h
滴完至全溶，降温至
5℃
以下后，滴加
8.1
亚硝酸钠溶液，滴加亚硝酸钠溶液的温度为
0℃
‑
10℃
，
2—4h
滴完后并保持
1h
，得到式
Ⅴ
所示的重氮液
。
[0017]作为本专利技术进一步的方案：水解反应中，在水解釜中加入
40g
水，搅拌过程加入
3.4g
浓硫酸，控温
75℃
以下，在
70
‑
75℃
时滴入
194.2g
重氮液，
3—4h
滴完后保持
1h
，经过降温
、
静止和分离后，得到对三氟甲硫基苯酚粗品
。
[0018]作为本专利技术进一步的方案：苯酚精馏工序中，在玻璃填料塔中投入
410g
对三氟甲硫基苯酚粗品，真空度
‑
0.1MPa
，釜底温度
120
‑
140℃
，精馏
5h
，在塔顶收集合格的对三氟甲硫基苯酚
。
[0019]作为本专利技术进一步的方案：氯化反应中溶剂为对氯三氟甲苯，催化剂为三氯化磷
。
[0020]作为本专利技术进一步的方案：氯化反应中，将
150g
对硝基苯甲硫醚
、300g
对氯三氟甲苯和
2g
三氯化磷投入到四口瓶中，前期升温至
70℃
，并通入流量为
3dm3/h
的氯气；中期升温至
90℃
，并通入流量为
8dm3/h
的氯气；至
120℃
，并通入流量为
3dm3/h
的氯气；总反应时长为
12h。
[0021]作为本专利技术进一步的方案：氟化反应中，将
540g
对硝基苯甲硫醚氯化料投入氟化釜中，投入
52.5g
无水氟化氢后，闭釜搅拌升温，釜内温度为
50℃
‑
105℃
，反应压力为
1.3
‑
1.4MPa
，总反应时长为
16h。
[0022]与现有技术相比，本专利技术具备以下有益效果：
[0023]本专利技术通过对硝基苯甲硫醚氟化的方式制备对三氟甲硫基苯酚，整体原料易得，
流程短，且采用氯化
、
氟化
、
还原
、
重氮化和水解的工艺来制备，三废产生量少，产污量少，且氯化工序循环使用对氯三氟甲苯对氯化工序没有影响
。
解决了现有技术中，对三氟甲硫基苯酚的生产工艺存在三废产生量多，产污量多，且很多原料需要自制的问题
。
附图说明
[0024]为了更清楚的说本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，所述方法包括：式Ⅰ所示的
150g
对硝基苯甲硫醚与
300g
溶剂和
2g
催化剂混合，在通入氯气的条件下进行氯化反应后制得式Ⅱ所示的对硝基苯甲硫醚氯化料；式Ⅱ所示的
540g
对硝基苯甲硫醚氯化料与
52.5g
无水氟化氢搅拌经过氟化反应后制得式Ⅲ所示的对硝基苯甲硫醚氟化料；式Ⅲ所示的
500g
对硝基苯甲硫醚氟化料经过回收后制得回收原料，
40g
回收原料
、200g
水和
46g
硫化钠经过还原反应后制得式Ⅳ所示的对三氟甲硫基苯胺；式Ⅳ所示的
22.5g
对三氟甲硫基苯胺与
8.1
亚硝酸钠溶液
、25.1g
浓硫酸和
138.5g
水经过重氮反应后得到式
Ⅴ
所示的重氮液；式
Ⅴ
的
194.2g
重氮液与
3.4g
浓硫酸和
40g
水经过水解反应后制得式
Ⅵ
所示的对三氟甲硫基苯酚
。2.
根据权利要求1所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，所述式Ⅲ所示的
500g
对硝基苯甲硫醚氟化料经过回收后制得回收原料，
40g
回收原料
、200g
水和
46g
硫化钠经过还原反应后制得对三氟甲硫基苯胺粗品，对三氟甲硫基苯胺粗品经过苯胺精馏工序制得式Ⅳ所示的对三氟甲硫基苯胺
。3.
根据权利要求2所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，苯胺精馏工序中，在玻璃填料塔中投入
500g
对三氟甲硫基苯胺粗品，真空度
‑
0.1MPa
，釜底温度
100
‑
130℃
，精馏
5h
，在塔顶收集合格的对三氟甲硫基苯胺
。4.
根据权利要求3所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，所述式
Ⅴ
的
194.2g
重氮液与
3.4g
浓硫酸和
40g
水经过水解反应后制得对三氟甲硫基苯酚粗品，对三氟甲硫基苯酚粗品经过苯酚精馏工序制得式
Ⅵ
所示的对三氟甲硫基苯酚
。5.
根据权利要求4所述的一种对硝基苯甲硫醚的氟化方法，其特征在于，重氮化反应中，在重氮化反应釜中投入
138.5g
水，搅拌过程加入
25.1g
浓硫酸，控温
75...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴刚，姚鑫锋，花磊，罗汇，
申请(专利权)人：江苏永创医药科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：