油墨组合物以及使用了该油墨组合物的固化物制造技术

本发明专利技术为油墨组合物以及使用了该油墨组合物的固化物。本发明专利技术的目的是提供一种活性能量射线固化型油墨组合物，其对各种基材具有良好的附着性，以及良好的排料稳定性。其为至少包含聚合性单体的活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物，该聚合性单体中含有对于总聚合性单体为６０重量％以上９８重量％以下的单官能单体，所述单官能单体包含丙烯酸异冰片酯和Ｎ－乙烯基己内酰胺，所述丙烯酸异冰片酯相对于总聚合性单体为２５重量％以上６５重量％以下，所述Ｎ－乙烯基己内酰胺相对于总聚合性单体为１２．５重量％以上６０重量％以下。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及活性能量射线固化型油墨组合物。
技术介绍
以前，活性能量射线固化型组合物是向胶版、丝网、表面涂层剂等中供给后使用。特别是，由干燥工序的简略化所带来的节省成本、对应环保而减少溶剂的挥发量等优点，故近年来它们的使用量不断地增加。其中，作为喷墨用油墨经常使用水系和溶剂系，根据各种特征而用途也不同。作为工业用途时，存在如下问题受容基材受到限制、耐水性比较差、油墨的干燥能大、油墨成分因干燥而附着在墨头的问题等。因此，期待一种代替品，即挥发性较低的活性能量射线固化型油墨。 就活性能量射线固化型油墨而言，期待能够应用于以氯乙烯为首的聚碳酸脂、丙烯酸、玻璃等各种基材上。其中，对于能够附着于用来包装的软包装材料聚丙烯(PP)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的油墨的需求正在增高。 但是，与基材的附着在很大程度上依赖于油墨所含有的单体和基材之间的亲和性以及极性部的结合。因此，需要制备适合于每一种基材的油墨组成。此外，为了应对各种基材，需要适合基材的多种油墨。为了解决这样的问题，想到了使用应对各种基材的亲和性特别好的丙烯酸异冰片酯。但是，丙烯酸异冰片酯的空间位阻大，在固化时容易形成低分子膜。因此，无法得到充分的固化膜强度，也不能得到优异的附着性。 在日本特开2007-056232号公报中公开了一种油墨，该油墨为使用了丙烯酸异冰片酯和N-乙烯基己内酰胺的油墨，向拉伸加工性良好且可挠性基材进行印刷时，喷墨印刷后进行变形加工的用途上可适合使用的油墨。但是，以丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯和丙烯酸苯氧基乙酯为必要成分，且丙烯酸苯氧基乙酯必须占全部单体的40重量％～90重量％。此外，以在该文献中所公开的配合量来说，只对聚碳酸酯具有附着力，而无法得到对于其他多种基材的附着性。 日本特开2008-247964号公报、日本特开2004-211057号公报以及日本特开2005-139017号公报中，公开了含有丙烯酸异冰片酯和N-乙烯基己内酰胺的组合物。但是，这些组合物并非用于喷墨印刷用途，而是作为光纤用途使用。 如上所述，一直以来希望得到一种对各种基材的附着性良好、排料稳定性良好的活性能量射线固化型油墨组合物。
技术实现思路
本专利技术的一个方面涉及一种活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物，其含有聚合性单体，该聚合性单体中含有60重量％以上98重量％以下的单官能单体，所述单官能单体包含丙烯酸异冰片酯和N-乙烯基己内酰胺，所述丙烯酸异冰片酯相对于总聚合性单体为25重量％以上65重量％以下，所述N-乙烯基己内酰胺相对于总聚合性单体为12.5重量％以上60重量％以下。 进而，本专利技术的另一方面涉及上述活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物，其中，进一步含有酸值为50mg KOH/g以上且重均分子量为1000以上20000以下的树脂。 进而，本专利技术的另一方面涉及一种印刷物，是使用活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物印刷而得到的印刷物，所述活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物用于向基材印刷，所述基材通过使基材表面上载持极性基团的表面改性方法进行了表面处理。 进而，本专利技术的另一方面涉及使用该活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物印刷而得到的印刷物。 根据本专利技术，可提供针对各种基材的附着性良好、排料稳定性良好的活性能量射线固化型油墨组合物。 本申请是基于日本专利申请第2009-057244号(2009年3月11日申请)、第2009-057245号(2009年3月11日申请)、以及第2009-267926号(2009年11月25日申请)而提出，主张它们的优先权，将这些说明书援引于此作为参考。 具体实施例方式 本专利技术的活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物，含有聚合性单体，该聚合性单体中含有60重量％以上98重量％以下的单官能单体，所述单官能单体含有相对于总聚合性单体为25重量％以上65重量％以下的丙烯酸异冰片酯、以及相对于总聚合性单体为12.5重量％以上60重量％以下的N-乙烯基己内酰胺。 本专利技术的油墨组合物优选含有SP值为8.5以下的单官能单体，且含有SP值为10.3以上的单官能单体。进一步，优选油墨组成中含有35重量％以上的SP值在8.5以下的单官能单体以及SP值在10.3以上的单官能单体。进而，更优选含有SP值在8.5以下的单官能单体25重量％以上、SP值为10.3以上的单官能单体12.5重量％以上。 单官能单体与基材的SP值的数值越接近，油墨的亲和性越好。特别是，SP值在8.5以下的单官能单体，对于据称特别难以附着的聚丙烯的亲和性良好。此外，虽然原理不是很明确，但是10.3以上的单官能单体与通过电晕处理或等离子体处理而在基材表面上生成的极性基团之间具有静电结合。只有SP值为8.5以下的单官能单体，则无法得到牢固的附着性，相反仅有10.3以上的单官能单体，则与基材的亲和性差，无法得到良好的附着。通过组合这些SP值为8.5以下的单官能单体和SP值为10.3以上的单官能单体，既能够保证与基材的良好的亲和性，又可以与基材表面的极性基团形成静电结合，从而实现牢固的附着。另外，通过含有SP值为8.5以下的单官能单体、且含有SP值为10.3以上的单官能单体，由此可以在各种基材上实现附着。 溶度参数(SP值)是表征物质与物质的相溶性的数值，可基于物质的结构式计算得到。本专利技术中的SP值是使用Small的计算方法计算得到的。此外，对于含有氢键的极性物质的SP值，使用Hoy和Van Krevelen的修正值计算得到。 为了通过Small的计算方法求出SP值，需要调查物质的密度。单体的密度是，在25℃温度稳定两小时后，使用25ml的比重瓶进行测定而得到。测定密度之后，计算出溶度参数(SP值)。关于溶度参数(SP值)的计算，是通过以下公式计算得到的。 δ＝ρ∑F/M (δSP值，ρ密度，F分子凝集能量常数，M单体分子量) F(分子凝集能量常数)使用的是，平成18年2月28日召开的研讨会“<高分子·生物体高分子的>SP值(溶度参数)的计算与应用”(情报机构主办)的教材34页记载的表10、教材46页记载的表d、教材49页记载的表2。该教材援引于此作为参考。 作为SP值在8.5以下的单官能单体，可以举出丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢糠醇酯、丙烯酸-4-叔丁基环己酯、己内酯改性四氢糠醇丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异硬脂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸异戊酯、三羟甲基丙烷缩甲醛单丙烯酸酯、丙烯酸三氟代乙酯，但并不限于此。此外，这些化合物可以使用一种，或者根据需要使用两种以上。 作为SP值在10.3以上的单官能单体，可以举出丙烯酰吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟基苯氧基乙酯、丙烯酸羟基苯氧基丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、2-丙烯酰氧丙基邻苯二酸酯、丙烯酸-β-羧基乙酯等，但并不限于此。此外，这些化合物可以使用一种，或者根据需要使用两种以上。 SP值在8.5以下的单官能单体，优选为丙烯酸-4-叔丁基环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯。SP值在10.3以上的单官能单体，优选为丙烯酰吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮。将从优选的单体中选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种活性能量射线固化型喷墨用油墨组合物，其特征在于，包含聚合性单体，该聚合性单体中含有６０重量％以上９８重量％以下的单官能单体，所述单官能单体包含丙烯酸异冰片酯和Ｎ－乙烯基己内酰胺，所述丙烯酸异冰片酯相对于总聚合性单体为２５重量％以上６５重量％以下，所述Ｎ－乙烯基己内酰胺相对于总聚合性单体为１２．５重量％以上６０重量％以下。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：龟山雄司，城内一博，铃木纪雄，
申请(专利权)人：东洋油墨制造株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]