树脂组合物、聚合性树脂组合物和感光性树脂组合物以及它们的固化物制造技术

本发明专利技术提供一种树脂组合物(G)，其柔软性、耐候性和耐光性优异，可维持透明性，适合在光学用途上的应用，该树脂组合物(G)含有：聚氨酯树脂(E)，其通过使氢化聚丁二烯多元醇化合物(A)、多异氰酸酯化合物(B)、具有至少1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)和除化合物(A)以外的二醇化合物(D)反应而得到；和，化合物(A)的(甲基)丙烯酸酯化合物(F)。

Resin composition, polymerizable resin composition, photosensitive resin composition and cured substance thereof

The present invention provides a resin composition (G), its softness, weatherability and excellent light fastness, can maintain transparency, suitable for use in optical applications, the resin composition (G) containing polyurethane resin (E), which makes the hydrogenated polybutadiene polyol, a polyisocyanate compound (A) (B), with at least 1 or more hydroxyl groups (methyl) acrylate compound (C) and the compound (A) glycol compounds (D) and other reaction; and (A) compounds, the (methyl) acrylate compound (F).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】树脂组合物、聚合性树脂组合物和感光性树脂组合物以及它们的固化物
本专利技术涉及含有以氢化聚丁二烯多元醇为主骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯化合物的树脂组合物。进而，本专利技术的树脂组合物的固化膜的柔软性、透明性、耐湿性、对基材的密合性优异，固化收缩也少，因此特别是作为显示器装置的光学膜等的贴合用途是有用的。
技术介绍
迄今为止，作为多元醇化合物与多异氰酸酯化合物及含有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的反应产物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯多用作涂布剂、粘接剂、光致抗蚀剂等用途。例如在专利文献1那样的特别是光学用途等由黄变导致的劣化成为问题的领域中，以透明性高的多元醇化合物和脂肪族或脂环式的多异氰酸酯为基础设计氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。进而，作为对曝露于严苛条件时的黄变性或耐候性的改善，有时选择氢化聚丁二烯制成多元醇化合物来发挥出优势。在专利文献2中，使用氢化聚丁二烯多元醇制造了氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。认为：作为固化物耐候性优异，但氢化聚丁二烯骨架疏水性非常高，与能够作为组合物配混的单体、添加剂的相容性有限。此外，所使用的氢化聚丁二烯多元醇的碘值比较高，给出了有可能无法赋予满足现在所要求的耐候性、耐光性的特性的启示。进而，作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的树脂，由于以无稀释的方式制造，因此在实际的工业化时有可能粘度高而在作业性方面出现问题。近年来，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在LCD(液晶显示器)用途中的研究、实用化正盛行。例如在专利文献3中，作为使用了聚丁二烯类(甲基)丙烯酸酯低聚物和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的在光学显示体或接触传感器的贴合中使用的光固化型粘接剂组合物而被应用。作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，推测今后还要求柔软性优异且耐候性、耐光性更高的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，在专利文献4中记载了使用了没有芳香族环的多元醇化合物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在LCD光学构件中的应用。现有技术文献专利文献专利文献1:日本专利第2582575号公报专利文献2:日本专利第4868654号公报专利文献3:日本特开2012-46658号公报专利文献4:日本特开2011-190421号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题作为这些显示器用途等代表的光学构件用途，对于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯要求更优异的耐候性、耐光性以及提高固化膜物性、改善与其它树脂、单体类以及添加剂的相容性，进而，在工业化时会设想实际生产线，今后还要求作业性优异的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯材料和组合物的详细设计。本专利技术的目的在于改善上述问题，提供会带来耐候性、耐光性优异并且柔软性优异的固化膜、且固化时的收缩率低树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，具有特定的化合物和组成的树脂组合物可解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及以下技术方案：(1)一种树脂组合物(G)，其含有如下成分：聚氨酯树脂(E)，其使下述所示的化合物(A)与化合物(B)、化合物(C)、化合物(D)反应而得到；以及，化合物(A)的(甲基)丙烯酸酯化合物(F)，化合物(A)：氢化聚丁二烯多元醇化合物、化合物(B)：多异氰酸酯化合物、化合物(C)：具有至少1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、化合物(D)：除化合物(A)以外的二醇化合物；(2)(1)所述的树脂组合物(G)，其中，氢化聚丁二烯多元醇化合物(A)的碘值为20以下；(3)根据(1)或(2)所述的树脂组合物(G)，其中，多异氰酸酯化合物(B)为脂肪族类二异氰酸酯化合物；(4)根据(1)～(3)中的任一项所述的树脂组合物(G)，其中，具有至少1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)为(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯；(5)根据(1)～(4)中的任一项所述的树脂组合物(G)，其中，除化合物(A)以外的二醇化合物(D)为聚醚多元醇；(6)一种聚合性树脂组合物，其含有(1)～(5)中的任一项所述的树脂组合物(G)和除(G)以外的聚合性化合物(H)；(7)根据(6)所述的聚合性树脂组合物，其中，聚合性化合物(H)为(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸亚烷基酯；(8)一种感光性树脂组合物，其含有(6)或(7)所述的聚合性树脂组合物和光聚合引发剂(I)；(9)一种(1)～(8)中的任一项所述的树脂组合物的固化物。专利技术的效果含有本专利技术的聚氨酯化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物的感光性树脂组合物的固化膜的柔软性优异，耐候性、耐光性高，除了需要维持透明性的光学用途以外，还能够应用于墨、塑料涂料、纸印刷、金属涂布、家具的涂装等各种涂布领域、衬里、粘接剂、进而电子领域中的绝缘清漆、绝缘片、层叠板、印刷基板、保护(resist)墨、半导体封装剂等多个领域。具体实施方式本专利技术中使用的聚氨酯树脂(E)的特征在于，首先使氢化聚丁二烯多元醇(A)与除化合物(A)以外的二醇化合物(D)、多异氰酸酯化合物(B)反应(以下称作第一反应)，接着，使具有至少1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)与残留的异氰酸酯基反应(以下称作第二反应)。作为在本专利技术的第一反应中使用的氢化聚丁二烯多元醇(A)，只要是通常的聚丁二烯多元醇的氢化还原产物就可以使用，尤其是涉及光学用途方面，优选残留双键少的氢化聚丁二烯多元醇，以碘值计更优选为20以下，特别优选为15以下。另外，关于(A)的分子量，通常能够获得的分子量分布的氢化聚丁二烯多元醇均可以使用，尤其在取得柔软性与固化性的平衡的情况下，优选数均分子量为500～5000的氢化聚丁二烯多元醇、特别优选数均分子量为500～3000的氢化聚丁二烯多元醇。作为在本专利技术的第一反应中作为任意成分使用的除化合物(A)以外的二醇化合物(D)的具体例，例如可列举出：聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇等聚醚多元醇类，聚乙二醇己二酸酯、聚1,4-丁二醇己二酸酯、聚己内酯等聚酯多元醇类，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和新戊二醇等二醇，环己烷二甲醇、氢化双酚A、氢化双酚F、含螺环骨架的醇、三环癸烷二甲醇和五环十五烷二甲醇等脂环式醇和这些的环氧烷加成物，氢化聚丁二烯的二醇等支链状或直链状的长链烷基二醇，双酚A、双酚F等双酚类，以及双酚的环氧烷加成物，三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇等多元醇，以及这些多元醇的环氧烷加成物，进而通过这些多元醇与己二酸等多元酸的反应而得到的聚酯多元醇等。虽没有特别限定，但在本专利技术的感光性树脂组合物的固化物来中，为了提高柔软性和相容性，特别优选使用聚醚多元醇类。关于这样的除化合物(A)以外的二醇化合物(D)的分子量，可全部使用通常可获得的分子量分布的二醇化合物，尤其在取得柔软性与固化性的平衡的情况下，优选数平均分子量为500～6000的二醇化合物，特别优选500～4000的二醇化合物。此外，特别适宜使用的除化合物(A)以外的二醇化合物(D)为分子量500～4000的聚醚多元醇类。在此，在本专利技术中，在将氢化聚丁二烯多元醇(A)和除(A)以外的二醇化合物(D)用于反应时，对氢化聚丁二烯(A)和除(A)以外的二醇化合物(D)的使用比率没有特别限定，但(A)成分：(D)成分以摩尔比计优选为9.999:0.001～2：8，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物(G)，其含有如下成分：聚氨酯树脂(E)，其通过使下述所示的化合物(A)与化合物(B)、化合物(C)、化合物(D)反应而得到；以及，化合物(A)的(甲基)丙烯酸酯化合物(F)，化合物(A)：氢化聚丁二烯多元醇化合物、化合物(B)：多异氰酸酯化合物、化合物(C)：具有至少1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、化合物(D)：除化合物(A)以外的二醇化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.12 JP 2014-1859321.一种树脂组合物(G)，其含有如下成分：聚氨酯树脂(E)，其通过使下述所示的化合物(A)与化合物(B)、化合物(C)、化合物(D)反应而得到；以及，化合物(A)的(甲基)丙烯酸酯化合物(F)，化合物(A)：氢化聚丁二烯多元醇化合物、化合物(B)：多异氰酸酯化合物、化合物(C)：具有至少1个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物、化合物(D)：除化合物(A)以外的二醇化合物。2.根据权利要求1所述的树脂组合物(G)，其中，氢化聚丁二烯多元醇化合物(A)的碘值为20以下。3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物(G)，其中，多异氰酸酯化合物(B)为脂肪族类二异...

【专利技术属性】
技术研发人员：龟谷英照，锷元麻衣，内藤伸彦，水口贵文，本桥隼，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP