一种合成氰基丙烯酸酯的新方法技术

本发明专利技术公开了一种合成氰基丙烯酸酯的新方法，包括以下步骤：

【技术实现步骤摘要】
一种合成氰基丙烯酸酯的新方法


[0001]本专利技术涉及化合物合成
，具体是一种合成氰基丙烯酸酯的新方法
。

技术介绍

[0002]氰基丙烯酸酯具有广泛的生物活性，通常用于除草剂
、
杀虫剂
、
杀菌剂等领域，其除草活性是目前除草剂研究领域的热点之一
。
此外，氰基丙烯酸酯作为单体经常用于合成聚合物，在材料科学中广泛用作粘合剂和支撑材料
。
除了这些广泛的应用外，氰基丙烯酸酯还被用作诸如伯胺
、
四唑
、
醛
/
酮
、
丙烯酸衍生物及其相关官能团等这些氰基等价物的合成
。
贵州大学
2006
届硕士论文2‑
氰基丙烯酸酯类手性衍生物的合成与生物活性研究，中对多种氰基丙烯酸酯衍生物的作用进行了详细介绍
。
[0003]氰基丙烯酸酯衍生物的经典合成路线包括两种方法，即分别通过采用氰基乙酸酯
、
二硫化碳
、
亲核试剂和甲基化剂作为底物在碱性条件下，或通过在酸性条件下
(
例如
TiCl4)
利用醛
/
酮
、
氰基乙酸酯作为原料来实现
。
尽管这些方法在合成氰基丙烯酸酯衍生物领域仍一直广泛使用，然而，这些方法一直也存在着被底物的应用范围
、
稳定性
、
毒性
、
严重的环境污染问题
、
费力的实验后处理以及产物的分子结构单一等局限性所困扰
。
因此，不断开发新的策略来改善以前合成氰基丙烯酸酯衍生物的方法是非常必要且适应社会发展需要的
。

技术实现思路

[0004]针对上述问题，本专利技术提供了一种操作简单
、
反应条件温和
、
无毒的合成氰基丙烯酸酯的新方法
。
[0005]为达此目的，本专利技术提供如下的技术方案：
[0006]本专利技术提供了一种合成氰基丙烯酸酯的新方法，包括以下步骤：
[0007]S1、
向反应容器中加入对亚甲基醌类化合物
、
氰基乙酸酯
、
单质硫
(S8)、
有机溶剂
、
碱，高温下搅拌；
[0008]S2、
反应结束后，加饱和碳酸氢钠和乙酸乙酯稀释混合物，搅拌，萃取
、
分离纯化，得到氰基丙烯酸酯类化合物
。
[0009]优选的，步骤
S1
中，所述的对亚甲基醌类化合物的制备方法包括：用
2,6
‑
二叔丁基苯酚
/2,6
‑
二异丙基苯酚
、
不同取代基的苯甲醛
、
甲苯
、
哌啶
、
醋酸酐混合在回流体系中反应
。
[0010]优选的，对亚甲基醌类化合物的化学式为：
[0011][0012]其中，
R1包括叔丁基
、
异丙基；
R2包括甲基
、
甲氧基
、
异丙基
、N,N
‑
二甲基
、
硝基
、
氰基
、
氟
、
溴，及二取代
(
氯
)
和三取代
(
甲氧基
)
的吸电子基和给电子基，及吡啶
、
噻吩
、
萘的杂环；
[0013]且，步骤
S1
的化学反应式为：
[0014][0015]其中，
R1包括叔丁基
、
异丙基；
R2包括甲基
、
甲氧基
、
异丙基
、N,N
‑
二甲基
、
硝基
、
氰基
、
氟
、
溴，及二取代
(
氯
)
和三取代
(
甲氧基
)
的吸电子基和给电子基，及吡啶
、
噻吩
、
萘的杂环；
R3包括甲基
、
乙基
、
叔丁基
。
[0016]优选的，步骤
S1
中，有机溶剂包括
N,N
‑
二甲基甲酰胺
(DMF)、
二甲基亚砜
(DMSO)、
甲苯
、1
，4‑
二氧六环
。
[0017]优选的，步骤
S1
中，碱包括碳酸钾
、
三乙胺
、
氢氧化钾
、1,4
‑
二氮杂二环
[2.2.2]辛烷
(DABCO)、1,8
‑
二氮杂二环十一碳
‑7‑
烯
(DBU)、
碳酸氢钠
、
乙酸钾
。
[0018]优选的，步骤
S1
中，对亚甲基醌类化合物
、
氰基乙酸酯
、
单质硫
(S8)、
碱的摩尔比为
(1
‑
2)
：
(1
‑
2)
：
(0.25
‑
0.5)
：
(1
‑
2)
；进一步优选的，对亚甲基醌
(p
‑
QMs)、
氰基乙酸酯
、
单质硫
、
碱
、
的摩尔比为1：1：4：
1。
[0019]优选的，步骤
S1
中，搅拌的条件为
90
‑
120℃
下搅拌6‑
10
小时；进一步优选的，温度为
100℃
，时间为
8h。
[0020]优选的，步骤
S2
中，萃取分液所得到的有机相用饱和碳酸氢钠洗涤，水相用乙酸乙酯洗涤
。
[0021]优选的，步骤
S2
中，萃取分液所得到的有机相用无水硫酸钠干燥后浓缩，再进行分离纯化
。
[0022]优选的，萃取的方法包括：
[0023]R1、
用低浓度
EtOAc
萃取，
[0024]R2、
用高浓度
EtOAc
萃取；
[0025]R3、
萃取分液所得到的有机相用饱和碳酸氢钠洗涤，水相用乙酸乙酯洗涤；
[0026]R4、
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种合成氰基丙烯酸酯的新方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、
向反应容器中加入对亚甲基醌类化合物
、
氰基乙酸酯
、
单质硫
(S8)、
有机溶剂
、
碱，高温下搅拌；
S2、
反应结束后，加饱和碳酸氢钠和乙酸乙酯稀释混合物，搅拌，萃取
、
分离纯化，得到氰基丙烯酸酯类化合物
。2.
如权利要求1所述的一种合成氰基丙烯酸酯的新方法，其特征在于，步骤
S1
中，所述的对亚甲基醌类化合物的制备方法包括：用
2,6
‑
二叔丁基苯酚
/2,6
‑
二异丙基苯酚
、
不同取代基的苯甲醛
、
甲苯
、
哌啶
、
醋酸酐，混合在回流体系中反应
。3.
如权利要求2所述的一种合成氰基丙烯酸酯的新方法，其特征在于，对亚甲基醌类化合物的化学式为：其中，
R1包括叔丁基
、
异丙基；
R2包括甲基
、
甲氧基
、
异丙基
、N,N
‑
二甲基
、
硝基
、
氰基
、
氟
、
溴，及二取代
(
氯
)
和三取代
(
甲氧基
)
的吸电子基和给电子基，及吡啶
、
噻吩
、
萘的杂环；且，步骤
S1
的化学反应式为：其中，
R1包括叔丁基
、
异丙基；
R2包括甲基
、
甲氧基
、
异丙基
、N,N
‑
二甲基
、
硝基
、
氰基
、
氟
、
溴，及二取代
(
氯
)
和三取代
(
甲氧基
)
的吸电子基和给电子基，及吡啶
、
噻吩
、
萘的杂环；
R3包括甲基
、
乙基
、
叔丁基
。4.
如权利要求1所述的一种合成氰基丙烯酸酯的新方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：易维银，陈妍，王坤鹏，张皓翔，李梦凡，
申请(专利权)人：上海应用技术大学，
类型：发明
国别省市：