一种对羟基苯甲腈的制备工艺制造技术

本发明专利技术提供了一种对羟基苯甲睛的制备工艺，以对氯苯甲睛为原料，采用混合溶剂，在催化剂的作用下与甲醇钠反应，得对羟基苯甲睛。反应原料易得，工艺简单，无需高温，易操作，反应使用混合溶剂，精确调节pH，产品纯度和收率较高。高。

【技术实现步骤摘要】
一种对羟基苯甲腈的制备工艺


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种对羟基苯甲腈的制备工艺。

技术介绍

[0002]对羟基苯甲腈，也被称作对氰基苯酚，分子式C7H5NO，小试中为白色针状晶体，工业生产上为淡黄色结晶体或结晶性粉末，其熔点在110
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113℃，沸点145℃/133Pa，易溶于热水、微溶于冰水；溶于甲醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂。
[0003]对羟基苯甲腈是极为重要的精细有机化工原料和中间体，广泛用于合成多种医药、香料、农药、液晶材料和缓冲剂等特别是作为农药中间体，可生成“杀螺腈”、“苯腈磷”、“溴苯腈”、“经敌草腈”、“白菌清”等苯氰基类农药制剂。
[0004]对羟基苯甲腈的合成主要有以下几种方法：（1）对羟基苯甲酸脱水氨化法羧酸脱水氨化法反应机理是接酸与氨反应，先分子间脱一分子水形成酰胺，在弱酸性条件下酰胺与正离子结合再进行分子内脱水，最终形成腈类化合物对轻基苯甲腈。该反应需要高温条件。
[0005]（2）对羟基苯甲醛氨化法通常此法制备芳腈一般分两步：第一步由酸合成醒瑕第二步醛厢脱水，且需要强酸、强碱脱水剂。但这种醛瑕脱水两步法逐渐被由酵直接合成腈类物所取代，即由芳醛和经胺在同一体系中直接反应。
[0006]该方法具有原料易得、工艺简单、产品纯度高等优点，但是其反应中所需的溶剂具有一定的毒性，对环境和人身都会造成一定的影响，不符合绿色化工生产的要求。
[0007]（3）对羟基苯甲酸甲酯氨化法本方法是先通过合成酰胺后分子内脱水合成目标产物。此方法分为三步由醋——酰胺——芳香腈。首先，对羟基苯甲酸和甲醇进行醋化反应合成对经基苯甲酸甲酯，其次，由酉旨进行氨化到酰胺得到对羟基苯甲醜胺；最后，酰胺在弱酸性条件下与正离子结合进行分子内脱水得到所需产品。
[0008]（4）重氮盐法重氮盐法是通过对卤酚和腈基的取代来得到目的产物对羟基苯甲腈。
[0009]此方法克服了的产生，增加了反应过程的安全性，但其反应条件苟刻产率不高。而且据报道对齒酴和氰化亚铜反应往往由于生成的芳香腈与南化亚铜结合形成络合物，所以必须加入三氯化铁、乙二胺或者氰化钠，使芳香腈与齒化亚铜分离，因此后处理会比较麻烦。其次，该反应一般必须采用昂贵的非质子极性溶剂，且铜的回收也存在问题。
[0010]（5）对甲酚法对甲酔、氨气、水蒸气和空气按照一定的比例，温度在时通过催化剂直接进行氨氧化反应合成对氰基酌，通常采用氧化物或的催化剂。
[0011]对甲酚法，在转化为对经基苯甲腈的反应过程中，因为其通过氧化过程所形成的
副产物使催化剂在较短时间内已经不可逆的失活，所以此方法的关键是需选择较好的催化剂以及解决反应过程中产生的结焦问题。
[0012]因此，对羟基苯甲睛的合成工艺仍需优化。

技术实现思路

[0013]为了克服现有技术中的不足，本专利技术提供了一种对羟基苯甲睛的合成工艺。包括以下步骤：（1）对氯苯甲睛在DMF、甲醇混合溶剂中，在催化剂的作用下与甲醇钠反应，反应结束后降温至40℃，蒸除甲醇，得中间体混合物；（2）向步骤（1）所得中间体混合物中加入甲苯溶剂，加入三氯化铝，升温至60
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80℃反应12h，反应结束后冷却至室温加入浓度为31%盐酸，调节pH至6，搅拌析晶1h，得对羟基苯甲睛。
[0014]反应路线如下：步骤（1）中，所述对氯苯甲腈与混合溶剂的质量体积比为1：6
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12，混合溶剂中DMF与甲醇的体积比为1：3，所述催化剂为碘化亚铜，催化剂与对氯苯甲睛的摩尔比为1：6
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10，所述甲醇钠的质量浓度为30%，甲醇钠与对氯甲睛的摩尔比为2
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3：1，对氯甲睛与甲醇钠的反应温度为50
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60℃，反应时间4h；步骤（2）中，所述甲苯与对氯甲睛的质量体积比为1：6
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8，所述三氯化铝与对氯甲睛的摩尔比为2.1
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2.5：1。
[0015]本专利技术取得以下有益效果：（1）反应原料易得，工艺简单，无需高温，易操作；（2）反应使用混合溶剂，精确调节pH，产品纯度和收率较高。
实施方式实施例
[0016]将13.76g对氯甲睛溶于80mL混合溶剂（DMF：甲醇=1：3）中，加入1.9g碘化亚铜，加入10.8g甲醇钠，控温50
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60℃反应2小时，反应结束后降温至40℃，蒸除甲醇，得中间体混合物；向中间体混合物中加入80mL甲苯溶剂，加入28.0g三氯化铝，升温至60
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80℃反应12h，反应结束后冷却至室温加入浓度为31%盐酸，调节pH至6，搅拌析晶1h，得对羟基苯甲睛10.64g，收率89.3%，HPLC检测纯度99.9%。
实施例
[0017]将13.76g对氯甲睛溶于110mL混合溶剂（DMF：甲醇=1：3）中，加入2.4g碘化亚铜，加入16.2g甲醇钠，控温50
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60℃反应2小时，反应结束后降温至40℃，蒸除甲醇，得中间体混合物；向中间体混合物中加入96mL甲苯溶剂，加入33.3g三氯化铝，升温至60
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80℃反应12h，反应结束后冷却至室温加入浓度为31%盐酸，调节pH至6，搅拌析晶1h，得对羟基苯甲睛
10.67g，收率89.6%，HPLC检测纯度99.9%。
实施例
[0018]将13.76g对氯甲睛溶于140mL混合溶剂（DMF：甲醇=1：3）中，加入3.17g碘化亚铜，加入13.5g甲醇钠，控温50
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60℃反应2小时，反应结束后降温至40℃，蒸除甲醇，得中间体混合物；向中间体混合物中加入110mL甲苯溶剂，加入29.33g三氯化铝，升温至60
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80℃反应12h，反应结束后冷却至室温加入浓度为31%盐酸，调节pH至6，搅拌析晶1h，得对羟基苯甲睛10.47g，收率87.9%，HPLC检测纯度99.9%。
实施例
[0019]将13.76g对氯甲睛溶于165mL混合溶剂（DMF：甲醇=1：3）中，加入2.4g碘化亚铜，加入10.8g甲醇钠，控温50
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60℃反应2小时，反应结束后降温至40℃，蒸除甲醇，得中间体混合物；向中间体混合物中加入80mL甲苯溶剂，加入30.67g三氯化铝，升温至60
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80℃反应12h，反应结束后冷却至室温加入浓度为31%盐酸，调节pH至6，搅拌析晶1h，得对羟基苯甲睛10.84g，收率91.0%，HPLC检测纯度99.9%。
[0020]对比例1将13.76g对氯甲睛溶于80mL混合溶剂（DMF：甲醇=1：1）中，加入1.9g碘化亚铜，加入10.8g甲醇钠，控温50
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60℃反应2小时，反应结束后降温至40℃，蒸除甲醇，得中间体混合物；向中间体混合物中加入80mL甲苯溶剂，加入28.0g三氯化铝，升温至60
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80℃反应12h，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种对羟基苯甲腈的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：（1）对氯苯甲睛溶于混合溶剂中，在催化剂的作用下与甲醇钠反应，反应结束后降温至40℃，蒸除甲醇，得中间体混合物；（2）向步骤（1）所得中间体混合物中加入甲苯溶剂，加入三氯化铝反应，反应结束后冷却至室温加入盐酸调节pH，搅拌析晶，得对羟基苯甲睛。2.如权利要求1所述的制备工艺，其特征在于，步骤（1）中所述混合溶剂为甲醇与DMF的混和物。3.如权利要求2所述的制备工艺，其特征在于，所述混合溶剂中DMF与甲醇的体积比为1：3。4.如权利要求1所述的制备工艺，其特征在于，步骤（1）中所述催化剂为碘化亚铜，催化剂与对氯苯甲睛的摩尔比为1：6
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10。5.如权利要求1所述的制备工艺，其特征在于，步骤（1）中所述甲醇钠的质量浓...

【专利技术属性】
技术研发人员：田伟，夏西君，尹逊梅，颜景鹏，陈乃河，
申请(专利权)人：新泰市华宝化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：