一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，具有式I所示结构：其制备方法，包括以下步骤：将烯酰胺、芳香杂环化合物、催化剂、助催化剂、氧化剂、添加剂与溶剂混合，得到混合液；混合液在油浴锅中进行氧化交叉脱氢偶联反应，得到含芳香杂环的烯酰胺类衍生物；其中，烯酰胺具有式II所示结构：芳香杂环化合物具有式III所示结构：本发明专利技术提供的芳香杂环烯酰胺类衍生物的方法具有选择性好，原子经济性高，底物范围广，官能团耐受性好等优点，该类化合物同时含芳香杂环和烯酰胺两种重要的核心有用骨架，对于活性药物分子、天然产物和功能材料的研发具有重要价值。天然产物和功能材料的研发具有重要价值。天然产物和功能材料的研发具有重要价值。

【技术实现步骤摘要】
一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法


[0001]本说明书一个或多个实施例涉及有机合成
，尤其涉及一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法。

技术介绍

[0002]烯酰胺类化合物具有显著的生物活性和化学稳定性，是一类重要的有机化合物。烯酰胺的官能团化反应对合成有价手性胺和天然产物具有重要意义。同时，杂环化合物因其在材料科学、生物学和药理学等方面的巨大价值而受到广泛关注。值得关注的是，美国食品和药物管理局(FDA)最近批准的许多药物都含有杂环结构。因此，杂环化合物的研究在化学界引起了极大的关注，且在过去几十年中，杂环化合物偶联反应领域也取得了相当大的进展，但目前未有文献报道通过过渡金属催化的β
‑
C(sp2)
‑
H活化以实现烯酰胺与芳香杂环化合物的氧化交叉脱氢偶联反应，由此合成含芳香杂环的烯酰胺类衍生物。
[0003]综上所述，本申请现提出一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法来解决上述出现的问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术旨在解决
技术介绍
中提出的问题，本说明书一个或多个实施例的目的在于提出一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，以解决
技术介绍
中提出的问题。
[0005]基于上述目的，本说明书一个或多个实施例提供了一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，具有式I所示结构：
[0006][0007]其中，R1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、环取代的苯基、烷基或芳香杂环；R2为烷基、芳基；R3为烷基、烷氧基、苯基、卤素、酯基、醛基、酰基或氰基。
[0008]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，所述R1中，烷基取代的苯基为1～3个碳原子的烷基取代的苯基，烷氧基取代的苯基为1～3个碳原子的烷氧基取代的苯基，卤素取代的苯基为氟取代的苯基、氯取代的苯基、溴取代的苯基或碘取代的苯基，环取代的苯基为苯环取代的苯基。
[0009]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，所述R1中，烷基取代的苯基为对甲基苯基或邻甲基苯基，烷氧基取代的苯基为对甲氧基苯基、间甲氧基苯基或邻甲氧基苯基，卤素取代的苯基为对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、间氯苯基、间溴苯基、间碘苯基、邻氯苯基或邻溴苯基。
[0010]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，所述R2中，烷基为甲基，
芳基为苄基、烷基取代的苄基、卤素取代的苄基。
[0011]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，所述R2中，烷基取代的苄基为对甲基苄基，卤素取代的苄基为对氟苄基。
[0012]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，所述R3中，烷基为甲基，烷氧基为甲氧基，卤素为氯、溴、碘。
[0013]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0014]将烯酰胺、芳香杂环化合物、催化剂、助催化剂、氧化剂、添加剂与溶剂混合，得到混合液；所述混合液在油浴锅中进行氧化交叉脱氢偶联反应，得到所述含芳香杂环的烯酰胺类衍生物；
[0015]其中，所述烯酰胺具有式II所示结构：
[0016][0017]所述芳香杂环化合物具有式III所示结构：
[0018][0019][0020]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，所述氧化交叉脱氢偶联反应在油浴的条件下进行，所述油浴的温度为80℃
‑
140℃，所述氧化交叉脱氢偶联反应的时间为12h
‑
36h。
[0021]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，所述催化剂为RhCl3或[Cp*RhCl2]2。
[0022]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，所述助催化剂为AgSbF6、AgBF4或AgOTf。
[0023]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，所述氧化剂为碳酸银、醋酸铜、氯化铜、氧化银、三氟乙酸银、氟化银、氟化铜或硫酸铜。
[0024]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，所述的酸添加剂为醋酸(HOAc)、特戊酸(PivOH)、金刚烷甲酸(ADA)或苯甲酸的一种或几种混合。
[0025]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，所述溶剂为DMF、DMSO、THF、DCE、Dioxane、TFE、iPrOH、EtOH、tBuOH、CH3CN或NMP，溶剂的体积为1.0mL
‑
4.0mL。
[0026]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，所述烯酰胺、芳香杂环化合物、催化剂、助催化剂、氧化剂、酸添加剂的摩尔比为1.0:(2.0
‑
4.0):(0.01
‑
0.05):(0.1
‑
0.2):(2.0
‑
4.0):(2.0
‑
4.0)。
[0027]根据本专利技术实施例提出的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，
[0028][0029]所述产物包括：
[0030][0031]下面根据本专利技术的实施例及附图来详细描述本专利技术的有益效果。
附图说明
[0032]为了更清楚地说明本说明书一个或多个实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本说明书一个或多个实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0033]图1
‑
图2为本专利技术中实施例一制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0034]图3
‑
图4为本专利技术中实施例二制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0035]图5
‑
图6为本专利技术中实施例三制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0036]图7
‑
图8为本专利技术中实施例四制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0037]图9
‑
图10为本专利技术中实施例五制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0038]图11
‑
图12为本专利技术中实施例六制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0039]图13
‑
图14为本专利技术中实施例七制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0040]图15
‑
图16为本专利技术中实施例八制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0041]图17
‑
图18为本专利技术中实施例九制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0042]图19
‑
图20为本专利技术中实施例十制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[0043]图21
‑
图22为本专利技术中实施例十一制备的产物的核磁氢谱和碳谱图；
[004本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，其特征在于，具有式I所示结构：其中，R1为苯基、烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、卤素取代的苯基、环取代的苯基、烷基或芳香杂环；R2为烷基、芳基；R3为烷基、烷氧基、苯基、卤素、酯基、醛基、酰基或氰基。2.根据权利要求1所述的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，其特征在于，所述R1中，烷基取代的苯基为1～3个碳原子的烷基取代的苯基，烷氧基取代的苯基为1～3个碳原子的烷氧基取代的苯基，卤素取代的苯基为氟取代的苯基、氯取代的苯基、溴取代的苯基或碘取代的苯基，环取代的苯基为苯环取代的苯基。3.根据权利要求1所述的含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，其特征在于，所述R1中，烷基取代的苯基为对甲基苯基或邻甲基苯基，烷氧基取代的苯基为对甲氧基苯基、间甲氧基苯基或邻甲氧基苯基，卤素取代的苯基为对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、间氯苯基、间溴苯基、间碘苯基、邻氯苯基或邻溴苯基。4.根据权利要求1所述的一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，其特征在于，所述R2中，烷基为甲基，芳基为苄基、烷基取代的苄基、卤素取代的苄基。5.根据权利要求1所述的一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，其特征在于，所述R2中，烷基取代的苄基为对甲基苄基，卤素取代的苄基为对氟苄基。6.根据权利要求1所述的一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物，其特征在于，所述R3中，烷基为甲基，烷氧基为甲氧基，卤素为氯、溴、碘。7.根据以上权利要求1
‑
6中任意一项所述一种含芳香杂环的烯酰胺类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将烯酰胺、芳香杂环化合物、催化剂、助催化剂、氧化剂、添加剂与溶剂混合，得到混合液；所述混合液在油浴锅中进行氧化交叉脱氢偶联反应，得到所述含芳香杂环的烯酰胺类衍生物；其中，所述烯酰胺具有式II所示结构：所述芳香杂环化合物具有式III所示结构：8.根据权利要求7所述的含芳香...

【专利技术属性】
技术研发人员：罗海清，李小兰，
申请(专利权)人：赣南师范大学，
类型：发明
国别省市：