一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液的制备方法技术

本发明专利技术涉及高分子材料技术领域，具体为一种覆铜板用高韧酚醛树脂的制备方法。具体提出如下方案：步骤一：通过紫外激光辐照引发二巯基聚乙二醇与丙烯酸羟乙酯、马来酰亚胺发生点击反应，制备柔性化合物；再通过羟基醚化反应，将其接枝到线性酚醛树脂上，得到改性线性酚醛树脂；步骤二：通过紫外激光辐照引发聚合，在氮化硅表面接枝包裹聚丙烯酰胺层，丁苯橡胶上接枝聚丙烯酰胺，分别得到改性氮化硅和改性丁苯橡胶；步骤三：将萜烯酚醛树脂25～35份、双酚A型环氧树脂25～30份、改性线性酚醛树脂5～10份、改性氮化硅10～25份、改性丁苯橡胶10～20份、丁酮50～80份、固化剂5～10份、固化促进剂0.05～0.2份混合，得到覆铜板用高韧酚醛树脂。得到覆铜板用高韧酚醛树脂。

【技术实现步骤摘要】
一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液的制备方法


[0001]本专利技术涉及高分子材料
，具体为一种覆铜板用高韧酚醛树脂的制备方法。

技术介绍

[0002]随着5G技术的快速发展，电子通讯领域朝着高频高速的趋势发展，比如卫星基站、汽车电子、手机电脑等电子设备都对其印刷电路板有了更高的需求，覆铜板作为印刷电路板的核心元件，在信息处理、传输上起着重要作用。由于现在的电子产品都向着轻、薄、小、高密度、多功能化发展，元件组装密度和集成度越来越高，传递信号频率越来越高，起传递信号作用的线路层间距越来越小，线宽越来越窄，即元件工作会产生较大的温度，这就对覆铜板的导热、韧性提出了更高的要求。
[0003]酚醛树脂是最早实现工业化生产的高分子材料，酚醛树脂基复合材料具有优异的低烟、低毒、阻燃和价格低廉等特性，是作为一种性价比极高的阻燃树脂。现在覆铜板的树脂涂覆层大都采用酚醛树脂，但由于酚醛树脂分子主链的柔顺性较差，固化后会产生交联密度大的高刚性网络结构，导致脆性较大，耐冲击性能较差，严重影响到覆铜板的本身性能。
[0004]综上所述，为了改善目前覆铜板用酚醛树脂胶液在性能上的缺陷，需要对酚醛树脂胶液进行有效的增韧改性，其具有重要意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液的制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0006]为了解决上述技术问题，本专利技术提供如下技术方案：
[0007]一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液，包括以下组分，按重量份数计为：萜烯酚醛树脂25～35份、双酚A型环氧树脂25～30份、改性线性酚醛树脂5～10份、改性氮化硅10～25份、改性丁苯橡胶10～20份、溶剂50～80份、固化剂5～10份、固化促进剂0.05～0.2份。
[0008]进一步的，所述覆铜板用高韧酚醛树脂胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0009]步骤一：通过紫外激光辐照引发二巯基聚乙二醇与丙烯酸羟乙酯、马来酰亚胺发生点击反应，制备柔性化合物；再通过羟基醚化反应，将其接枝到线性酚醛树脂上，得到改性线性酚醛树脂；
[0010]步骤二：通过紫外激光辐照引发聚合反应，在氮化硅表面接枝包裹聚丙烯酰胺层，得到改性氮化硅；
[0011]步骤三：通过紫外激光辐照引发聚合反应，在丁苯橡胶上接枝聚丙烯酰胺，得到改性丁苯橡胶；
[0012]步骤四：将萜烯酚醛树脂、双酚A型环氧树脂、改性线性酚醛树脂、改性氮化硅、改性丁苯橡胶、丁酮、固化剂、固化促进剂混合，得到覆铜板用高韧酚醛树脂胶液。
[0013]进一步的，所述柔性化合物的制备方法为：(1)将二巯基聚乙二醇与乙醇配制成二巯基聚乙二醇溶液，向二巯基聚乙二醇溶液中加入丙烯酸羟乙酯、光引发剂和对苯二酚，经超声分散5～15min后，在氮气环境下，使用365nm的紫外光照射反应30～60min后，得到反应物A；(2)再向反应物A中加入马来酰亚胺，经超声分散5～15min后，在氮气环境下，使用365nm的紫外光照射反应30～60min后，经过滤、洗涤、干燥，得到柔性化合物。
[0014]进一步的，所述二巯基聚乙二醇、丙烯酸羟乙酯和马来酰亚胺三者质量比为1：0.12：0.1；对苯二酚的加入量为丙烯酸羟乙酯的0.5～2％；光引发剂的加入量为二巯基聚乙二醇质量的1～5％。
[0015]进一步的，所述改性线性酚醛树脂的制备方法为：将线性酚醛树脂、柔性化合物和15wt％硫酸加入到反应容器内，搅拌均匀后，升温至100～200℃，回流反应6～12h，结束反应，待反应体系自然冷却至室温，经过滤、洗涤、干燥，得到改性线性酚醛树脂。
[0016]进一步的，所述线性酚醛树脂、柔性化合物的加入量为(1～1.2)：1，15wt％硫酸的加入量为线性酚醛树脂的3～8％。
[0017]进一步的，所述改性氮化硅的制备方法为：将纳米氮化硅、丙烯酰胺水溶液和光引发剂混合，在氮气环境下，在254nm紫外光下照射0.5～2h，经过滤、洗涤、干燥、得到改性氮化硅。
[0018]进一步的，所述丙烯酰胺水溶液的浓度为2.5～10wt％；所述纳米氮化硅、丙烯酰胺和光引发剂的质量比例为1：(1～1.5)：(0.15～0.2)。
[0019]进一步的，所述改性丁苯橡胶的制备方法为：将丁苯橡胶加入到甲苯中，搅拌使其溶解，再加入丙烯酰胺和光引发剂，在氮气环境下，于254nm紫外光下照射0.5～2h，经过滤、洗涤、干燥、得到改性丁苯橡胶。
[0020]进一步的，所述丙烯酰胺的加入量为丁苯橡胶的10～40％，光引发剂的加入量为丁苯橡胶的2～7％。
[0021]进一步的，所述溶剂包括但不限于丁酮、丙酮、丙二醇甲醚和丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种组合。
[0022]进一步的，所述固化剂包括但不限于三乙醇胺固化剂、异氰酸酯固化剂、酸酐类固化剂和磷铵类固化剂中的一种或多种组合。
[0023]进一步的，所述固化促进剂包括但不限于2
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甲基咪唑、2
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苯基咪唑和2
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乙基
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甲基咪唑中的一种。
[0024]与现有技术相比，本专利技术所达到的有益效果是：由于酚醛
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环氧树脂体系普遍存在着脆性大的特点，进而也导致得到的树脂材料韧性性能差，所以本专利技术的胶液中选用萜烯酚醛树脂和双酚A型环氧树脂，其中萜烯酚醛树脂较线性酚醛树脂能够使得胶液涂覆后，具有更好的耐冲击性能，脆性更小，韧性也会更好，同时耐热性也会得到提高；为了进一步改善酚醛
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环氧树脂体系脆性大，在覆铜板中应用性能不好的缺点，本专利技术中对线性酚醛树脂进行了改善，通过在其表面接枝了柔性化合物，使树脂的韧性得到改善，且与原体系的相容性较好，操作性较强。专利技术中对氮化硅进行了改善，在其表面包覆了一层聚丙稀酰胺层，形成了以聚丙烯酰胺弹性体为软壳的软壳结构增韧剂，从刚性体和弹性体两方面实现了增韧，同时，在丁苯橡胶表面接枝了聚丙烯酰胺，促进了改性氮化硅和改性丁苯橡胶的接触，两者组合能够促进树脂产生银纹并吸收能量，同时改性丁苯橡胶能够较好地阻碍银纹进一
步扩散，从而使树脂实现增韧；另一方面，改性氮化硅和改性丁苯橡胶两者接触后，颗粒在胶液中的相容性会较差，这恰好能使得树脂体系由一个均相体系变成一个多相体系，即能在树脂中形成“海岛结构”，能大幅度提高树脂的韧性；另外酰亚胺基对于材料的耐热性能也能起着极大的改善作用，综上所述，本专利技术的覆铜板用酚醛树脂具有高韧和耐热等性能。
[0025](1)二巯基聚乙二醇和丙烯酸羟乙酯、马来酰亚胺通过点击反应，合成高分子，该分子具有良好的柔顺度，另外其中酰亚胺基能够提高树脂的耐热性能；再将制备成的柔性分子接枝到线性酚醛树脂中，得到改性线性酚醛树脂，可以改善酚醛
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环氧树脂体系脆性大的特点，从而有效对覆铜板上树脂进行增韧，此外改性线性酚醛树脂还具有固化作用。
[0026](2)本专利技术中用光引发聚合对氮化硅进行了改性，降低本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液，其特征在于：包括以下组分：按重量份数计为：萜烯酚醛树脂25～35份、双酚A型环氧树脂25～30份、改性线性酚醛树脂5～10份、改性氮化硅10～25份、改性丁苯橡胶10～20份、溶剂50～80份、固化剂5～10份、固化促进剂0.05～0.2份。2.根据权利要求1所述的一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一：通过紫外激光辐照引发二巯基聚乙二醇与丙烯酸羟乙酯、马来酰亚胺发生点击反应，制备柔性化合物；再通过羟基醚化反应，将其接枝到线性酚醛树脂上，得到改性线性酚醛树脂；步骤二：通过紫外激光辐照引发聚合反应，在氮化硅表面接枝包裹聚丙烯酰胺层，得到改性氮化硅；步骤三：通过紫外激光辐照引发聚合反应，在丁苯橡胶上接枝聚丙烯酰胺，得到改性丁苯橡胶；步骤四：将萜烯酚醛树脂、双酚A型环氧树脂、改性线性酚醛树脂、改性氮化硅、改性丁苯橡胶、丁酮、固化剂、固化促进剂混合，得到覆铜板用高韧酚醛树脂胶液。3.根据权利要求2所述的一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液的制备方法，其特征在于：所述柔性化合物的制备方法为：(1)将二巯基聚乙二醇与乙醇配制成二巯基聚乙二醇溶液，向二巯基聚乙二醇溶液中加入丙烯酸羟乙酯、光引发剂和对苯二酚，经超声分散5～15min后，在氮气环境下，使用365nm的紫外光照射反应30～60min后，得到反应物A；(2)再向反应物A中加入马来酰亚胺，经超声分散5～15min后，在氮气环境下，使用365nm的紫外光照射反应30～60min后，经过滤、洗涤、干燥，得到柔性化合物。4.根据权利要求2所述的一种覆铜板用高韧酚醛树脂胶液的制备方法，其特征在于：所述改性线性酚醛树脂的制备方法为：将线性酚醛树脂、柔性化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱利明，陈应峰，谢谏诤，王小龙，
申请(专利权)人：江苏耀鸿电子有限公司，
类型：发明
国别省市：