一种乙酰乙酰基聚合物及其制备方法，含其的脱模剂和涂料技术

本发明专利技术公开了一种乙酰乙酰基聚合物，其为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的聚硅氧烷。本发明专利技术还公开了其制备方法，含其的脱模剂和涂料。本发明专利技术第一次用简单易行的方法制备出了乙酰乙酰胺基聚硅氧烷或乙酰乙酰氧基聚硅氧烷，不但实现了对聚硅氧烷的乙酰乙酰胺和乙酰乙酸酯功能化，而且工艺简单，产品收率高，原料易得，成本较低，操作安全简便，易于控制，产品质量稳定，适合工业化生产。且本发明专利技术的乙酰乙酰基聚合物可广泛用于脱模剂、涂料、密封剂、粘合剂和偶联剂等。

【技术实现步骤摘要】
,含其的脱模剂和涂料的制作方法
本专利技术具体的涉及，含其的脱模剂和涂料。
技术介绍
众所周知，通过向聚合物分子中加入某种所需的官能团可以改变聚合物的反应 性、相容性和功能性。乙酰乙酸酯是一种广泛使用的有机化合物，其结构中含有两个可以发 生交联反应的部分，分别是活性亚甲基和酮羰基。两个羰基间的亚甲基上的活泼α-氢具 有酸性，在强碱作用下可以脱去，生成的负离子可以与其他化合物发生亲核取代。其活性导 致和传统的异氰酸酯、三聚氰胺、双键和醛等发生反应进行交联。同时乙酰乙酸基团不仅能 以酮的形式存在，也能以其异构体——烯醇式的形式存在。金属离子能在酯羰基与烯醇的 羟基之间发生鳌合作用，酮羰基也能在室温下与氨基反应，生成烯胺结构。制备乙酰乙酰 (乙酰乙酸)基功能化聚合物的重要价值是其能为树脂配方设计人员在选择固化交联机理 时提供多种交联机理的可能性。乙酰乙酸基聚合物广泛应用于涂料工业。乙酰乙酸基聚合物应用于涂料时不但可 以有效地降低涂料的粘度，制备出固含量更高的涂料，还能在固化时与三聚氰胺发生交联 反应提高涂层的强度，在不损失硬度的前提下改善涂层的抗冲击性和抗盐雾腐蚀性能。乙酰乙酸基团可以和很多金属离子进行鳌合的特性使乙酰乙酸基聚合物还可以 作为底漆应用到金属基材的喷涂工业中，达到提高涂料与金属基体的粘结性能的目的。乙 酰乙酸基聚合物可以和异丙醇铝作用合成金属有机铝作为新型的中温潜伏型环氧固化剂， 可配制性能优良的环氧涂料。乙酰乙酸基功能化聚硅氧烷可以制备成螯合树脂，螯合树脂 是一类能与金属离子形成多配位络合物的交联功能高分子材料。螯合树脂吸附金属离子的 机理是树脂上的功能原子与金属离子发生配位反应，形成类似小分子螯合物的稳定结构， 而离子交换树脂吸附的机理是静电作用。因此，与离子交换树脂相比，螯合树脂与金属离子 的结合力更强，选择性也更高，可广泛应用于各种金属离子的回收分离、氨基酸的拆分以及 湿法冶金、公害防治等方面。乙酰乙酸基聚合物并不是新鲜事物，在文献中也出现过很多年，但应用尚不广泛， 主要原因是乙酰乙酸基团很难接到聚合物链上去。现有技术中专利CN1238342A公开了一种使用含乙酰乙酸酯单体的单体混合物在 与官能基不相容的条件下聚合得到乙酰乙酸酯官能聚合物，并用这种聚合物与伯胺反应形 成烯胺。但是该技术只能从单体出发进行聚合，存在单体间相容性及聚合过程中的竞聚率 等问题。同时聚合工艺复杂、生产条件要求高、产物中副产物较多，纯化困难，工业化前景不王困相中国专利CN101184724公开了一种在反应蒸馏的条件下，在水存在下，由双烯酮 和芳族伯胺或仲胺生产乙酸乙酰芳基酰胺的方法。具体方法是从具有多层狭缝塔板的蒸 馏塔塔顶加入苯胺，在塔中部加入双烯酮，将在塔底收集的产物在相分离器中与过量的水的基团； 权利要求一种乙酰乙酰基聚合物，其特征在于其为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的聚硅氧烷。2.如权利要求1所述的乙酰乙酰基聚合物，其特征在于所述的乙酰乙酰基聚合物为 由式1或2所示的结构单元中的一种形成的均聚物，或者结构单元式1和式2中的多种形 成的无规、交替、嵌段或接枝共聚物，所述的均聚物或共聚物为线性或环状；当其为线性均 聚物或线性共聚物时，其封端基为式3和4所示的基团；3.如权利要求1所述的乙酰乙酰基聚合物，其特征在于礼、R8、R6以及当η为1时的 R5独立的为C1-C12的亚链烃基；R3、R4以及当η为0时的R5独立的为C1-C12的烷基或C6-C2tl 的芳基；R2和R7独立的为C1-C12的烃基或C6-C2tl的芳基。4.如权利要求3所述的乙酰乙酰基聚合物，其特征在于礼、R8、R6或当η为1时的R5 为亚丙基；R3、R4或当η为0时的R5为甲基；R2或R7为甲基。5.如权利要求1 4所述的乙酰乙酰基聚合物，其特征在于所述的乙酰乙酰基聚合 物的分子量范围为重均分子为500 500000。6.如权利要求1所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于其包含下列步骤 将含氨基聚硅氧烷和乙酰乙酸酯进行酯的氨解反应，和/或将含烷羟基聚硅氧烷和乙酰乙 酸酯进行酯交换反应，即可；其中，所述的含氨基聚硅氧烷或含烷羟基聚硅氧烷为由式1或 5所示的结构单元中的一种形成的均聚物，或者结构单元式1和5中的多种形成的无规、交 替、嵌段或接枝共聚物，所述的均聚物或共聚物为线性或环状；当其为线性均聚物或线性共 聚物时，其封端基为式6和7所示的基团；其中，R12为-NHR’或-0H，且式5、式6和式7中的R12同时为-NHR’或同时为-OH ；R1, R2> R3> R4> R5> R6> R7> n、R8, R’、r和s的定义如权利要求2 4任一项所述。7.如权利要求6所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的制备方法 包含下列步骤有机溶剂中，在惰性气体保护下，将含氨基聚硅氧烷和乙酰乙酸酯进行酯的 氨解反应，和/或将含烷羟基聚硅氧烷和乙酰乙酸酯进行酯交换反应，即可。8.如权利要求7所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的反应的温 度为80 130°C。9.如权利要求8所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的反应的温 度为90 120°C。10.如权利要求7所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的反应的时 间大于0.5小时。11.如权利要求7所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的乙酰乙酸 酯为乙酰乙酸叔丁酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸甲酯中的一种或多种。12.如权利要求7所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的含氨 基聚硅氧烷中的氨基和/或含烷羟基聚硅氧烷中的烷羟基，与乙酰乙酸酯的摩尔比为 1. 0 0. 8 1. 0 10。13.如权利要求7所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂 为甲苯、苯和二甲苯中的一种或多种。14.如权利要求7所述的乙酰乙酰基聚合物的制备方法，其特征在于反应物与有机溶 剂的重量体积比为1. Og 1. Oml 1. Og 50. Oml015.一种脱模剂，其特征在于其含有溶剂、氨基硅油和权利要求1所述的乙酰乙酰基 聚合物。16.如权利要求15所述的脱模剂，其特征在于所述的脱模剂为用于聚酯型胶衣的脱 模的脱模剂。17.一种金属表面防腐涂料，其特征在于其含有溶剂、氨基硅油和权利要求1所述的 乙酰乙酰基聚合物。全文摘要本专利技术公开了一种乙酰乙酰基聚合物，其为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的聚硅氧烷。本专利技术还公开了其制备方法，含其的脱模剂和涂料。本专利技术第一次用简单易行的方法制备出了乙酰乙酰胺基聚硅氧烷或乙酰乙酰氧基聚硅氧烷，不但实现了对聚硅氧烷的乙酰乙酰胺和乙酰乙酸酯功能化，而且工艺简单，产品收率高，原料易得，成本较低，操作安全简便，易于控制，产品质量稳定，适合工业化生产。且本专利技术的乙酰乙酰基聚合物可广泛用于脱模剂、涂料、密封剂、粘合剂和偶联剂等。文档编号C08G77/388GK101942095SQ20091015225公开日2011年1月12日 申请日期2009年7月7日 优先权日2009年7月7日专利技术者孙玉海, 张勇, 张立伟 申请人:汉高股份有限及两合公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙酰乙酰基聚合物，其特征在于：其为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的聚硅氧烷。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孙玉海，张勇，张立伟，
申请(专利权)人：汉高股份有限及两合公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]