苯嘧磺草胺-钠和苯嘧磺草胺-钾的固体形式、其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及苯嘧磺草胺

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】苯嘧磺草胺
‑
钠和苯嘧磺草胺
‑
钾的固体形式、其制备方法和用途
[0001]相关申请
[0002]本申请要求于2021年3月4日提交的印度申请号202131009160的优先权权益，该申请的内容通过引用以其整体并入本文。


[0003]本专利技术涉及新颖的苯嘧磺草胺钠和苯嘧磺草胺钾化合物以及苯嘧磺草胺
‑
钠和苯嘧磺草胺
‑
钾的固体形式。本专利技术进一步涉及一种制备苯嘧磺草胺
‑
钠和苯嘧磺草胺
‑
钾的所述新颖的固体形式的方法。还进一步地，本专利技术涉及苯嘧磺草胺
‑
钠和苯嘧磺草胺
‑
钾的这些新颖的固体形式的用途。

技术介绍

[0004]具有化学名称2
‑
氯
‑5‑
[3,6
‑
二氢
‑3‑
甲基
‑
2,6
‑
二氧代
‑4‑
(三氟甲基)
‑
1(2H
‑
嘧啶基]‑4‑
氟
‑
N
‑
[[甲基(1
‑
甲基乙基)氨基]磺酰基]苯甲酰胺的苯嘧磺草胺具有以下结构式(I)：
[0005][0006]苯嘧磺草胺属于嘧啶二酮和/或苯基尿嘧啶化学组别，其被用作除草剂，特别是用作叶面接触和残留的阔叶杂草除草剂。它被叶和根吸收，在质外体中运输并在韧皮部中受限移动。苯嘧磺草胺用于包括耐草甘膦生物型和耐ALS生物型的阔叶杂草的叶面和残留防治。苯嘧磺草胺是原卟啉原氧化酶的抑制剂，并且在玉米和高粱出苗前以50
‑
125g/ha施用；在大豆、谷物、棉花、豆科植物栽植前用于快速叶面烧毁(foliar burn
‑
down)，以及在木本果树(tree fruit)和坚果树(tree nuts)定向后以用量18
‑
25g/ha施用。
[0007]苯嘧磺草胺在WO 2001/083459中披露。其进一步的制备方法披露于WO 2003/097589、WO 2005/054208和WO 2006/097589以及更早的国际申请PCT/EP 2006/062414还有美国专利号8,362,026中，其各自通过引用以其整体并入本文。
[0008]例如，美国专利号8,362,026披露了如以下方案1中所示的用于制备苯嘧磺草胺的以下方法：
[0009]1)酰氯与磺酰胺的反应；或
[0010]2)甲基化反应。
[0011][0012]方案1
[0013]如美国专利号8,362,026中所提，通过这些前述方法制备的苯嘧磺草胺是无定形的，并且极难配制。它几乎不溶于各种液体介质，因此使得制备稳定的液体配制品成为挑战。特别是，苯嘧磺草胺具有从大多数溶剂、有机或水性介质中沉淀的趋势；苯嘧磺草胺在pH 5的水中的溶解度为0.0025g/100mL，并且在pH 7的水中为0.21g/100mL，两者皆在20℃下。在乙腈中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为19.4g/100mL。在丙酮中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为27.5g/100mL。在乙酸乙酯中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为6.55g/100mL。在四氢呋喃中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为36.2g/100mL。在甲醇中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为2.98g/100mL。在异丙醇中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为0.25g/100mL。在甲苯中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为0.23g/100mL。在1
‑
辛醇中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为<0.01g/100mL。在正庚烷中，在20℃下苯嘧磺草胺的溶解度为<0.005g/100mL。
[0014]此外，WO 2008/043835和WO 2008/043836(其各自通过引用以其整体并入本文)中披露的本领域已知的苯嘧磺草胺的两种结晶变体，苯嘧磺草胺形式II和苯嘧磺草胺水合物的结晶形式，在水性介质中的溶解差，这会给配制带来问题。
[0015]因此，本领域需要展现出改进的特性、例如改进的在水中的溶解度的苯嘧磺草胺的新颖的形式。
[0016]此外，如在美国专利号8,252,925(其通过引用以其整体并入本文)中所呈现的，用硫酸二甲酯甲基化得到难以分离的产物混合物，并且在色谱纯化之后的产率仅处于59％的水平。甲基化的主要副产物之一是二甲基化的化合物Ia；
[0017][0018]这种杂质的结构和大部分的特性与苯嘧磺草胺的结构和特性非常接近。因此，通过在工业规模上可接受的常规结晶方法从这种杂质中纯化苯嘧磺草胺是非常有问题的，并
且导致相对低的产率。
[0019]因此，本领域还需要克服先前已知方法的缺点的用于苯嘧磺草胺纯化的新方法。

技术实现思路

[0020]本专利技术提供了苯嘧磺草胺
‑
钠和苯嘧磺草胺
‑
钾化合物。本专利技术还提供了苯嘧磺草胺
‑
钠和苯嘧磺草胺
‑
钾的固体形式。在实施例中，该固体形式是无水形式、结晶形式、水合物形式、溶剂化物形式。
[0021]本专利技术还提供了制备苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式或苯嘧磺草胺
‑
钾的固体形式的方法，其包括：
[0022]i.提供苯嘧磺草胺在有机溶剂中的溶液；
[0023]ii.添加碱；
[0024]iii.任选地，加热；
[0025]iv.任选地，添加反溶剂；
[0026]v.任选地，冷却。
[0027]本专利技术还提供了一种除草组合物，其包含一种或多种苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾固体形式。
[0028]本专利技术还提供了一种除草组合物，其包含苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾固体形式，并且进一步包含一种或多种另外的除草剂。
[0029]本专利技术还提供了一种防治有用作物田地中有害杂草的方法，该方法包括向该田地施用苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾固体形式。
[0030]本专利技术还提供了苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾或者苯嘧磺草胺的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾固体形式在防治有害杂草中的用途。
[0031]本专利技术还提供了一种除草组合物，其包含苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾。2.如权利要求1所述的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾，其中，所述苯嘧磺草胺
‑
钠是盐或所述苯嘧磺草胺
‑
钾是盐。3.如权利要求2所述的盐，其中，所述盐是苯嘧磺草胺的钠或钾盐。4.一种如权利要求1
‑
3中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾的固体形式。5.一种如权利要求1
‑
4中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾的固体形式。6.如权利要求1
‑
5中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠或苯嘧磺草胺
‑
钾的固体形式，其中，所述固体形式是无水形式、结晶形式、水合物形式、溶剂化物形式、多晶型物形式、具有低结晶度的结晶形式或具有高结晶度的结晶形式、或其任何组合。7.如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：峰(1)：2θ＝5.9
±
0.3峰(2)：2θ＝14.7
±
0.2峰(3)：2θ＝18.6
±
0.2峰(4)：2θ＝19.5
±
0.2峰(5)：2θ＝22.7
±
0.4或者如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1)，所述固体形式具有次级拾取列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：峰(1)：2θ＝6.1
±
0.2峰(2)：2θ＝14.9
±
0.2峰(3)：2θ＝18.5
±
0.2峰(4)：2θ＝19.7
±
0.2峰(5)：2θ＝23.3
±
0.2。8.如权利要求7所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1)，其中，展现出所述峰(1)至(5)中的至少3个。9.如权利要求7所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1)，其中，展现出所有所述峰(1)至(5)。10.如权利要求1
‑
9中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1a)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：峰(1)：2θ＝4.3
±
0.2峰(2)：2θ＝16.4
±
0.2峰(3)：2θ＝19.6
±
0.2峰(4)：2θ＝22.5
±
0.2。11.如权利要求10所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1a)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个。
12.如权利要求10所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1a)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)。13.如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1b)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：峰(1)：2θ＝6.1
±
0.2峰(2)：2θ＝14.7
±
0.2峰(3)：2θ＝18.3
±
0.2峰(4)：2θ＝19.5
±
0.2峰(5)：2θ＝23.1
±
0.2或者如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1b)，所述固体形式具有次级拾取列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：峰(1)：2θ＝16.3
±
0.2峰(2)：2θ＝19.5
±
0.2峰(3)：2θ＝22.5
±
0.2。14.如权利要求13所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1b)，其中，展现出所述峰(1)至(5)中的至少4个。15.如权利要求13所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1b)，其中，展现出所有所述峰(1)至(5)所述峰(1)至(3)。16.如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：峰(1)：2θ＝5.9
±
0.2峰(2)：2θ＝14.9
±
0.2峰(3)：2θ＝18.5
±
0.2峰(4)：2θ＝22.7
±
0.2或者如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2a)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：峰(1)：2θ＝4.9
±
0.2峰(2)：2θ＝12.3
±
0.2峰(3)：2θ＝16.3
±
0.2峰(4)：2θ＝19.5
±
0.2。17.如权利要求16所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个。18.如权利要求16所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2)，其中，展现出所有所述峰
(1)至(4)。19.如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2b)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：峰(1)：2θ＝5.9
±
0.2峰(2)：2θ＝14.7
±
0.2峰(3)：2θ＝18.5
±
0.2峰(4)：2θ＝22.7
±
0.2或者如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2b)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：峰(1)：2θ＝4.9
±
0.2峰(2)：2θ＝12.1
±
0.2峰(3)：2θ＝16.5
±
0.2峰(4)：2θ＝19.6
±
0.2。20.如权利要求19所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2b)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个。21.如权利要求19所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa2b)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)。22.如权利要求1
‑
6中任一项所述的任何苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1c)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：峰(1)：2θ＝6.2
±
0.2峰(2)：2θ＝14.5
±
0.2峰(3)：2θ＝18.5
±
0.2峰(4)：2θ＝19.6
±
0.2峰(5)：2θ＝22.4
±
0.2或者如权利要求1
‑
6所述的任何苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1c)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：峰(1)：2θ＝11.0
±
0.2峰(2)：2θ＝11.4
±
0.2峰(3)：2θ＝11.8
±
0.2峰(4)：2θ＝13.7
±
0.2。23.如权利要求22所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1c)，其中，展现出所述峰(1)至(5)或所述峰(1)至(4)中的至少3个。24.如权利要求22所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa1c)，其中，展现出所有所述峰
(1)至(5)或所有的所述峰(1)至(4)。25.如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa3)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：峰(1)：2θ＝5.8
±
0.2峰(2)：2θ＝11.7
±
0.2峰(3)：2θ＝17.7
±
0.2峰(4)：2θ＝23.7
±
0.2或者如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa3)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：峰(1)：2θ＝5.8
±
0.2峰(2)：2θ＝11.7
±
0.2峰(3)：2θ＝15.2
±
0.2峰(4)：2θ＝17.7
±
0.2峰(5)：2θ＝21.0
±
0.2峰(6)：2θ＝23.7
±
0.2峰(7)：2θ＝24.9
±
0.2峰(8)：2θ＝29.8
±
0.2。26.如权利要求25所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa3)，其中，展现出所述峰(1)至(4)中的至少3个或所述峰(1)至(8)中的至少5个。27.如权利要求25所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa3)，其中，展现出所有所述峰(1)至(4)或所有的所述峰(1)至(8)。28.如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa4)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少2个：峰(1)：2θ＝6.7
±
0.2峰(2)：2θ＝13.4
±
0.2峰(3)：2θ＝20.1
±
0.2或者如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa4)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：峰(1)：2θ＝6.7
±
0.2峰(2)：2θ＝13.4
±
0.2峰(3)：2θ＝14.2
±
0.2峰(4)：2θ＝18.0
±
0.2峰(5)：2θ＝20.1
±
0.2
峰(6)：2θ＝23.1
±
0.2峰(7)：2θ＝24.0
±
0.2峰(8)：2θ＝24.5
±
0.2。29.如权利要求28所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa4)，其中，展现出所述峰(1)至(8)中的至少5个。30.如权利要求28所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa4)，其中，展现出所有所述峰(1)至(3)或所有的所述峰(1)至(8)。31.如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa5)，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少3个：峰(1)：2θ＝4.2
±
0.2峰(2)：2θ＝7.1
±
0.2峰(3)：2θ＝13.5
±
0.2峰(4)：2θ＝17.4
±
0.2峰(5)：2θ＝24.9
±
0.2峰(6)：2θ＝26.0
±
0.2或者如权利要求1
‑
6中任一项所述的苯嘧磺草胺
‑
钠的固体形式(SNa5)，所述固体形式具有次级峰列表，其中，所述固体形式在25℃下在使用Cu
‑
K
α
辐射记录的X射线衍射图中展现出以度2θ值表示的以下峰中的至少4个：峰(1)：2θ＝4.2
±
0.2峰(2)：2θ＝7.1
±
0.2峰(3)：2θ＝9.8

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：安道麦阿甘有限公司，
类型：发明
国别省市：