制备脲衍生物的方法技术

本公开内容涉及一种制备脲衍生物的改进方法，所述方法包含将异氰酸酯化合物逐滴添加到包含胺化合物的水溶液和有机非质子溶剂的双相体系中以得到所述脲衍生物。在一个实施方案中，所述胺化合物与所述异氰酸酯化合物以1:1.2至1:3.5范围内的摩尔比反应。1.2至1:3.5范围内的摩尔比反应。

【技术实现步骤摘要】
制备脲衍生物的方法


[0001]本专利技术涉及制备脲衍生物的改进方法。

技术介绍

[0002]使用除草剂来防治杂草和杀灭害虫是常见的。总的来说，数百万磅的除草剂被直接施用于土壤和植物，以防止杂草生长。由于除草剂市场巨大，因此在除草剂的开发方面已进行了大量研究。
[0003]在除草剂中，基于脲的除草剂非常受欢迎，其提供对杂草的选择性抑制而不影响所需的作物和植被。此类基于脲的除草剂包括播土隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、绿麦隆(chlortoluron)、枯草隆(chloroxuron)、敌草隆(diuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁噁隆(dimefuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、灭草隆(monuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、环草隆(siduron)以及噻二唑素(thidiazuron)等。
[0004]用于合成此类脲衍生物(即，基于脲的除草剂或其中间体)的常规方法采用(i)异氰酸酯化合物与液体胺化合物在高压(正压)下反应，(ii)使气体形式的胺化合物与异氰酸酯化合物在高压釜中反应，或(iii)在高温下将胺化合物滴加到溶解在有机非质子溶剂中的异氰酸酯化合物中。然而，这些方法存在一些缺点，例如产生副产物(杂质)、胺化合物消耗较高、收率低以及需要对粗混合物进行多步纯化以获得最终的脲衍生物。例如，脲衍生物敌草隆(除草剂)的形成在下文中图示地表示：
[0005][0006]在上述反应中，3,4
‑
二氯苯基异氰酸酯(3,4
‑
DCPI)与存在于二甲胺(DMA)溶液中的水反应，导致形成作为副产物的二苯基脲(在下文中图示地表示)。从最终产品(即，敌草隆)中分离(纯化)该二苯脲需要大量过滤，这既费时又耗能，并增加了敌草隆(脲衍生物)的制备总成本。
[0007][0008]因此，长期需要一种新的和改进的合成脲衍生物的方法，该方法可以克服与常规方法相关的一个或多个问题。本专利技术满足现有需求以及其他需求，并且总体上克服了现有
技术中发现的缺陷。
[0009]专利技术目的
[0010]本专利技术的主要目的是提供一种新的和改进的方法，该方法可以克服与用于合成脲衍生物的常规方法相关的一个或多个限制。
[0011]本公开的一个目的是提供一种制备脲衍生物的改进方法，该方法减少反应期间产生的副产物的量。
[0012]本公开的另一个目的是提供一种提高脲衍生物纯度的方法。
[0013]本公开的另一个目的是提供一种减少反应物消耗的脲衍生物的合成方法。
[0014]本公开的另一个目的是提供一种提高脲衍生物总收率的方法。
[0015]本公开的另一个目的是提供一种易于遵循、经济且工业上适用的合成脲衍生物的方法。

技术实现思路

[0016]本专利技术涉及制备脲衍生物的改进方法。
[0017]本公开的前提是本公开的专利技术人出人意料地发现，当将异氰酸酯化合物(例如，芳基异氰酸酯)滴加到含有胺化合物(例如，二烷基胺)的水溶液和有机非质子溶剂的双相体系中时，能以成本有效的方式制备脲衍生物(例如1
‑
芳基
‑
3,3
‑
二烷基脲)，无需繁琐的分离/纯化技术。
[0018]因此，本公开的一个方面涉及制备脲衍生物的改进方法，所述方法包括将异氰酸酯化合物滴加到包含胺化合物的水溶液和有机非质子溶剂的双相体系中得到脲衍生物。
[0019]还令人惊讶地，当保持胺化合物与异氰酸酯化合物的高摩尔比，即1:1.2
‑
3.5，优选1:1.4
‑
2.0时，允许大部分异氰酸酯化合物(滴加)在双相体系中与胺化合物反应，减少副产物的形成，同时提高脲衍生物的总体纯度和收率。
[0020]因此，本公开的另一方面涉及制备脲衍生物的改进方法，所述方法包括将异氰酸酯化合物滴加到包含胺化合物的水溶液和有机非质子溶剂的双相体系中以获得脲衍生物，其中胺化合物与异氰酸酯化合物以1:1.2至1:3.5的摩尔比反应。
[0021]在一个实施方案中，异氰酸酯化合物包括芳基异氰酸酯。在一个实施方案中，芳基异氰酸酯包括式I的取代或未取代的苯基异氰酸酯化合物，其中n在0至3的范围内并且其中每个R1独立地选自卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、取代或未取代的碳环或杂环。
[0022][0023]在一个实施方案中，胺化合物具有式II，其中R1和R2独立地选自H、烷基、烷氧基和取代或未取代的碳环或杂环。
[0024][0025]在一个实施方案中，胺化合物包括二烷基胺。在一个实施方案中，胺化合物是二甲胺(DMA)。
[0026]通过以下结合本专利技术的示例性实施方案的详细描述，本专利技术的其他方面、优点和显著特征对于本领域技术人员而言将变得清晰。
具体实施方式
[0027]以下是对本专利技术实施方案的详细描述。如此详细的所述实施方案用以清楚说明本专利技术。然而，所提供的细节数量并不旨在限制实施方案的预期变体；相反，其意图覆盖落入由所附权利要求限定的本专利技术的精神和范围内的所有修改、等同物和替代物。
[0028]所附权利要求中的每一项均限定了一个单独的专利技术，出于侵权目的，该专利技术被认为包括权利要求中指定的各种元素或限制的等同物。根据上下文，以下对“专利技术”的所有引用在某些情况下可能仅指某些特定实施方案。在其他情况下，将认识到对“专利技术”的引用将指代在一项或多项但不一定是全部权利要求中记载的主题。
[0029]本文所公开的本专利技术的替代元素或实施方案的分组不应被解释为限制。每个组成员可以单独或与该组的其他成员或本文中发现的其他元素以任何组合的方式被提及和要求保护。出于方便和/或可专利性的原因，可以将组中的一个或多个成员包含在组中或从组中删除。
[0030]除非本文中另有要求，否则在随后的整个说明书中，词语“包含”(comprise)及其变体，例如“包含”(comprises)和“包含”(comprising)应以开放、包括在内的意义解释为“包括，但不限于”。
[0031]在整个说明书中对“一个实施方案(one embodiment)”或“一个实施方案(an embodiment)”的引用意味着结合该实施方案描述的特定特征、结构或特性被包括在至少一个实施方案中。因此，在整个说明书的各个地方出现的短语“在一个(one)实施方案中”或“在一个(an)实施方案中”不一定都指同样的实施方案。此外，特定特征、结构或特性可以在一个或多个实施方案中以任何合适的方式组合。
[0032]如下在本文描述中和整个权利要求中使用的，“一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备脲衍生物的改进方法，所述方法包含将异氰酸酯化合物逐滴添加到包含胺化合物的水溶液和有机非质子溶剂的双相体系中以得到所述脲衍生物。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述胺化合物与所述异氰酸酯化合物以1:1.2至1:3.5范围内的摩尔比反应。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述异氰酸酯化合物包含芳族异氰酸酯化合物。4.根据权利要求3所述的方法，其中所述芳族异氰酸酯包含式I的取代的或未取代的苯基异氰酸酯化合物，其中n为0至3并且其中每个R1独立地选自Cl、Br、OCH3、CH3、CF3、CH(CH3)2、Ph、OPhCl、OPhOCH3和OCF2CHF2，5.根据权利要求1所述的方法，其中所述异氰酸酯化合物选自苯基异氰酸酯、3
‑
氯苯基异氰酸酯、2
‑
氯苯基异氰酸酯、4
‑
氯苯基异氰酸酯、3,4
‑
二氯苯基异氰酸酯、3
‑
氯
‑4‑
甲基苯基异氰酸酯、4
‑
(4
‑
氯苯氧基)苯基异氰酸酯、3
‑
氯
‑4‑
溴苯基异氰酸酯、2
‑
氯
‑3‑
溴苯基异氰酸酯、3
‑
氯
‑4‑
甲氧基苯基异氰酸酯、3
‑
(三氟甲基)苯基异氰酸酯、4
‑
(4
‑
甲氧基苯氧基)苯基异氰酸酯、4
‑
溴苯基异氰酸酯、1
‑
甲氧基
‑3‑
[4
‑
[(2
‑
甲氧基
‑
2,4,4
‑
三甲基
‑
3H
‑
苯并吡喃
‑7‑
基)氧基]]苯基异氰酸酯、4
‑
(5
‑
叔丁基
‑2‑
氧代
‑
1,3,4

【专利技术属性】
技术研发人员：C，
申请(专利权)人：安道麦阿甘有限公司，
类型：发明
国别省市：