一种含树枝状功能基团侧链的聚烷基芴高分子蓝色光电材料的制备方法，应用Ｓｕｚｕｋｉ偶联聚合反应，在含无机碱的有机溶剂中，在有机钯催化下，含树枝状侧链单体与芴二硼酸酯共聚单体的投料摩尔比为ｘ∶ｙ∶１（ｘ＋ｙ＝１），于６０－１５０℃下反应４８－１００小时制得。本发明专利技术的优点是：改善了聚烷基芴类电致发光材料的空穴注入和传输性能，同时由于树枝状侧链的屏蔽效应，有效地避免了线性聚烷基芴类蓝光材料易发生主链聚集而形成激基复合物的缺陷，减弱了主链聚芴被氧化的机会，从而有效抑制了聚烷基芴的长波发射。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含树枝状功能基团侧链的聚垸基芴嵩分子蓝色光电材料 及其应用。
技术介绍
随着信息科学和技术的发展，对于平板显示器性能的要求越来越高。有机 电致发光器件由于具有低电压驱动、自主发光、视角宽、效率高和颜色丰富等 优点，被誉为第三代平板显示技术。有机电致发光材料是实现有机电致发光显示的关键， 一般分为聚合物材料和小分子材料。聚合物电致发光二极管自1990 年被英国剑桥大学卡文迪许实验室首次报道以来，发展非常迅速，已接近实用 化。聚合物蓝光材料的效率和寿命却一直是一个问题，这是制约全色平板显示 的瓶颈。聚烷基芴类蓝色发光材料由于具有较高的荧光效率、较好的热稳定性和光 稳定性，被认为是目前最具有商业化前景的聚合物蓝色电致发光材料。但是聚 烷基芴类衍生物由于在芴环的9位易被氧化形成芴酮，而且这类聚合物的主链 易发生聚集而形成激基复合物，从而导致发光波长红移，影响发光色纯度。所 以对于聚烷基芴的修饰一直没有停止过，科学家们采用多种手段来抑制长波发 射，其中树枝状的侧链能有效地避免该类聚合物的长波发射，大大提高发光色 纯度和电致发光效率。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种含树枝状功能基团侧链的聚垸基芴高分子蓝 色光电材料及其应用，有效地避免了线性聚烷基芴类蓝光材料易发生主链聚集 而形成激基复合物的缺陷，减弱了主链聚芴被氧化的机会，从而有效抑制了聚 垸基芴的长波发射。本专利技术是这样来实现的，所述的含树枝状功能基团侧链的聚烷基芴高分子 蓝色光电材料的化学结构式为式中，p=0-10， F独立地选自以下结构单元:式中，R为H, CmH2m+1, OCmH2m+i 优先m=4-8所述的聚合物优先选p=2-8，优选p=4-6，所述聚合物优选Mn=5000-30000。 本专利技术的制备方法为应用Suzuki偶联聚合反应，在含无机碱的有机溶剂中，在有机钯催化下，含树枝状侧链单体与芴二硼酸酯共聚单体的按投料摩尔比任意混合，并含树枝状侧链单体与芴二硼酸酯共聚单体的投料摩尔比之和为1，于60-150 。C下反应48-100小时制得。本专利技术所述的有机溶剂为四氢呋喃、苯、甲苯、氯苯的一种或若干种的混合物。本专利技术所述的有机钯为醋酸钯、Pd(PPh3)4、 Pd2(dba)3的一种或若干种的混合物。本专利技术所述的无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化铯、碳酸钾、碳酸 钠、碳酸铯的一种或若干种的混合物。本专利技术的应用在制备发光二极管、平板显示器发光层基电子、空穴传输层中。本专利技术所述的含树枝状侧链单体，其分子式为式中，X=Cl，Br。本专利技术所述的芴二硼酸酯共聚单体，其分子式为:本专利技术所述的Gl、 G2和R基可以独立地选自所提供的任意分子结构。本专利技术的优点是聚合物可用作发射纯正的蓝光和磷光电致发光的主体材 料，改善了聚烷基芴类电致发光材料的空穴注入和传输性能，同时由于树枝状 侧链的屏蔽效应，有效地避免了线性聚烷基芴类蓝光材料易发生主链聚集而形 成激基复合物的缺陷，减弱了主链聚芴被氧化的机会，从而有效抑制了聚垸基 芴的长波发射，所述聚合物材料可在电致发光器件、有机场效应晶体管、太阳 能电池和生物传感器中获得应用。为直观起见，下列实施例中的中间体和聚合物的结构及其所对应的代号1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、 PGO、 PG1、和PPG2表示如下。具体实施方式<formula>formula see original document page 9</formula>实施例l 中间体i的合成在100毫升三颈瓶中，加入5. 16克(15.6毫摩尔)9一 (6 —溴己基)咔 唑、l.OO克(7. l毫摩尔)3，5-二羟基苯甲醇、3.68克(65毫摩尔)无水碳 酸钾、0. 38克(1. 42毫摩尔)18冠6和60毫升无水丙酮形成混合溶液。将反应混合物在氮气氛围中搅拌回流60小时后，自然冷却至室温。减压蒸馏除去 溶剂，固体残留物用二氯甲烷和水的混合溶剂提取，合并^^机相，用无水硫酸 镁干燥，过滤。初产品用柱色谱分离(二氯甲烷为洗脱剂)得纯品，产率85 % 。 ！HNMR (CDC13, 300 MHZ, <5/ppm): 8.21 (d, 4H)， 7.47-7.41 (m， 8H), 7,35 (s， 1H)， 7.25-7.20 (m, 4H)， 6.51 (s， 2H), 6.26 (s， 1H), 4.66 (s, 2H), 4.39 (t, 4H), 3.88 (t, 4H)， 2.10-2.06 (m, 8H)， 1.86-1.79 (m, 8H). 实施例2 中间体2的合成在50毫升圆底烧瓶中，加入2.79克(4.38毫摩尔)中间体1、 2.90克(8.75 毫摩尔)四溴化碳、2.29克(8.75毫摩尔)三苯基磷和25毫升无水二氯甲烷。 将反应混合物在氩气氛围中，室温下搅拌5小时后，冷却至室温。减压蒸除溶 剂。固体残留物用二氯甲垸作洗脱剂柱色谱分离得浅黄色纯品，产率90%。 HNMR (CDC13, 300 MHZ, 3/ppm): 8.16 (d， 4H), 7.49-7.41 (m, 8H), 7.22-7.19 (m, 4H), 6.47 (s, 2H)， 6.30 (s, 1H), 4.38-4.21 (m， 6H), 3.86 (t, 4H)， 2.10-2.08 (m， 8H), 1.84-1.82 (m, 8H). 实施例3 中间体3的合成在100毫升三颈瓶中，加入0.154克(0.48亳摩尔)2,7-二溴芴、2.78毫 克(0.01毫摩尔)四丁基氯化胺和60毫升二甲亚砜形成混合溶液，通氩气排 氧10分钟后加入2毫升浓度为50%的氢氧化钠溶液。搅拌下向上述溶液中滴 加含0.718克(l毫摩尔)中间体2的80毫升二甲亚砜混合溶液。室温下将反 应混合物在氮气氛围中搅拌回流8小时后，加入水淬灭反应。混合液用二氯甲 垸萃取3次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，过滤。初产品用柱色谱分离(二氯甲垸石油醚=4: 1为洗脱剂)得纯品，产率80XJHNMR(CDCl3， 400 MHz, (5/ppm): 8.12 (d, 8H), 7.53 (s, 2H)， 7.45 (t, 8H), 7.35 (t， 8H)， 7.22 (t, 8H)， 7.10 (d， 2H), 6.96 (d, 2H), 6.10 (s, 2H)， 5.81 (s, 4H), 4.34 (t, 8H), 3.68 (t， 8H)， 3.18 (s， 4H), 1.96- 1.72 (m, 32H).实施例4 中间体4的合成在50毫升圆底烧瓶中，加入6.48克(15.6毫摩尔)2-对溴甲基苯基-5-对 己氧基苯基噁二唑，1.00克(7.1毫摩尔)3,5-二羟基苯甲醇、3.68克(65毫 摩尔)碳酸钾、0.38克(1.42毫摩尔)18-冠-6和60毫升无水丙酮。将反应混 合物在氩气氛围中，回流下搅拌60小时后，冷却至室温。减压蒸除溶剂。固 体残留物加入大量水后用二氯甲垸萃取三次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥， 过滤。初产品用柱色谱分离，二氯甲烷作洗脱剂柱色谱分离得浅黄色纯品，产 率82% 。 画R (CDC1本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含树枝状功能基团侧链的聚烷基芴高分子蓝色光电材料，其特征是所述的含树枝状功能基团侧链的聚烷基芴高分子蓝色光电材料的化学结构式为： ＊＊＊ 其中，Ｒ为Ｈ，Ｃ↓［ｍ］Ｈ↓［２ｍ＋１］，ＯＣ↓［ｍ］Ｈ↓［２ｍ＋１］ Ｇ１和Ｇ ２选自以下结构单元： Ｆ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－ ＊＊＊ 式中，ｐ＝０－１０，Ｆ独立地选自以下结构单元： ＊＊＊ 式中，Ｒ为Ｈ，Ｃ↓［ｍ］Ｈ↓［２ｍ＋１］，ＯＣ↓［ｍ］Ｈ↓［２ｍ＋１］ 优先ｍ＝４－８ 优先选ｐ＝２－８，最优选ｐ＝４－６，优选Ｍ↓［ｎ］＝５０００－３００００。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：彭强，
申请(专利权)人：南昌航空大学，
类型：发明
国别省市：36[中国|江西]
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