一种２－氯－３－氨基吡啶的生产方法技术

本发明专利技术涉及一种２－氯－３－氨基吡啶的生产方法，以３－氨基吡啶为原料，包括（１）、３－氨基吡啶在双氧水和盐酸的作用下发生氯化反应得到主产物２－氯－３－氨基吡啶和副产物２，６－二氯－３－氨基吡啶，特别是，所述生产方法还包括步骤（２）：使副产物２，６－二氯－３－氨基吡啶发生催化氢化反应生成可用作原料的３－氨基吡啶。本发明专利技术的方法成本低，环境污染小，适于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种以3-氨基吡啶为原料生2-氯-3-氨基吡啶的方法。
技术介绍
2.3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体，广泛应用在医药和农药领域， 如用于制备庄稼保护剂。现有技术中，2，3-二氯吡啶的制备主要有如下3种1) 以2，3，6-三氯吡啶为原料，在催化剂铂，钌下进行氢化催化反应制得， 该方法在特许公开号为H01-1193246的日本专利中有详细记载，但是该方法所 采用的催化剂成本髙，不适于工业化生产。2) 以2-氯吡啶为原料合成2，3-二氯吡啶，该方法所得产物中同时含有2,3-二氯吡啶和2， 5-二氯吡啶，分离困难且收率不理想。3) 以3-氯吡啶为原料合成2，3-二氯吡啶，由于原料3-氯吡啶价格太髙，工 业化生产困难。为了克服上述缺点，杜邦公司提出了一种以3-氨基吡啶为原料生产2，3-二 氯吡啶的方法，该方法具体在WO2005070888中有记载。该方法的合成路线如 下2,3-二氯吡啶该方法在由3-氨基吡啶合成中间体2-氯-3-氨基吡啶时，会不可避免地产生 大量副产物2，6-二氯-3-氨基吡啶(约为2-氯-3-氨基吡啶的10 15%),如此，不3仅2-氯-3-氨基吡啶的收率低，且产生大量废弃物2，6-二氯-3-氨基吡啶，增加固 体废弃物的处理成本和加重环境污染。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供，该 方法成本低，环境污染小。为解决以上技术问题，本专利技术采取的如下技术方案，以3-氨基吡啶为原料，包括(1)、 3-氨基吡啶在双氧水和盐酸的作用下发生氯化反应得到主产物2-氯-3-氨基吡锭 和副产物2，6-二氯-3-氨基吡啶，特别是，所述生产方法还包括步骤(2):使 副产物2，6-二氯-3-氨基吡啶发生催化氢化反应生成可用作原料的3-氨基吡啶。作为本专利技术的进一步实施方案，步骤(2)中的催化氢化反应在2 10% 的氢氧化钠水溶液中以及金属还原催化剂的存在下进行，反应温度为15 80r，反应体系的压力为0.2 3.0MPa,反应时间为3 12小时。所述的金属还原催化剂为优选为镍、钯炭、氯化钯中的一种，最优选镍。金属还原催化剂的用量优选为2，6-二氯-3-氨基吡啶的质量的0.01 5倍， 以0.1 3倍为最佳。催化氢化反应的反应时间优选为6 8小时，反应温度优选为45 55'C, 反应压力优选为0.7 1.5MPa。催化氢化反应优选按如下方式进行在高压氢化反应釜内加2，6-二氯吡淀 和2 10%的氢氧化钠水溶液，投入金属还原催化剂，置入氢气进行催化氢化 反应，待反应结束，调节反应液pH至7 8，减压浓縮反应液，用乙酸乙酯萃 取反应液，减压蒸干溶剂即得3-氨基吡徒。由于以上技术方案的实施，本专利技术与现有技术相比具有如下优点本专利技术通过催化氢化反应将由氯化反应产生的副产物即2，6-二氯-3-氨基 吡啶予以回收，得到作为反应原料的3-氨基吡啶， 一方面，从2,6-二氯-3-氨 基吡啶合成3-氨基吡啶的催化氢化反应容易进行，成本低廉，故可大大降低 原料成本；另一方面，2，6-二氯-3-氨基吡啶被转化成原料，可避免固体废弃物 的排放对环境造成污染，适于工业化生产。具体实施例方式以下是本专利技术的具体实施例，以对本专利技术的技术方案作进一步详细的说明，但本专利技术并不限于该实施例。按照本实施例的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，包括如下步骤(1) 、将3-氨基吡啶的水溶液冷却至0'C,通入80g (2.2mol)干燥氯化 氢，然后于0 5"C,在2小时内加入17.6g 46% C0.24mo1)双氧水，使反应 体系于15 20C反应3小时得到含有2-氯-3-氨基吡啶和2，6-二氯-3-氨基吡啶 的混合物。向混合物中加入12ml 30%的亚硫酸钠溶液、200ml水、50ml甲苯和82g 50%氢氧化钠溶液，分离各层。水层用十份50ml甲苯洗涤，所得甲苯洗涤液 除去甲苯后得到副产物2，6-二氯-3-氨基吡啶；甲苯洗涤后的水层用50%NaOH 水溶液调节pH至10，然后用四份100ml甲苯萃取碱化的水溶液，合并甲苯 萃取液，用两份40ml 18wty。HCl水溶液洗涤，洗涤后的甲苯萃取液脱去甲苯 即得2-氯-3-氨基吡啶。(2) 、在1L髙压釜中投入20.0克步骤(1)回收所得2,6-二氯-3-氨基吡 啶、300克水、6.0克氢氧化钠、4克雷尼镍，拧紧高压釜螺帽，装好髙压釜， 置入氮气检査不漏气后，排出氮气，再次置入氮气反复三次进行氮气置换。然 后置入氢气至0.7 1.5Mpa,设置反应温度为45 55t:,搅速大约为400 r/m.. 反应8小时后，TLC监控显示原料反应完全，冷却至室温后把反应液倒出，(镍 不倒出)，依照上面的投料量(镍除外)再次投入进行下批反应，高压釜内镍 套用，温度、压力及搅速同前，TLC监控直至反应结束，倒出反应液，再进 行下批反应，釜内镍继续套用，依次类推，套置第4批后补加1克新鲜的镍进 行反应。将倒出的反应液，冷却至10"以下，滴加浓盐酸调节至pH到7 8,搅 拌IO分钟后复测pH稳定后，在低于50'C的温度下，减压浓縮反应液至50ml 左右，然后用160ml乙酸乙酯连续萃取，直至液相分析水相中已无产品为止。 乙酸乙酯相用无水硫酸钠干燥后，过滤，减压浓縮至干，得淡黄色固体即3-氨基吡啶，得9.8g，摩尔收率为85%， HPLC分析含量为98.5%。权利要求1、，以3-氨基吡啶为原料，包括(1)、3-氨基吡啶在双氧水和盐酸的作用下发生氯化反应得到主产物2-氯-3-氨基吡啶和副产物2，6-二氯-3-氨基吡啶，其特征在于所述生产方法还包括步骤(2)，使副产物2，6-二氯-3-氨基吡啶发生催化氢化反应生成可用作原料的3-氨基吡啶。2、 根据权利要求l所述的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，其特征在于步 骤(2)中的催化氢化反应在2 10%的氢氧化钠水溶液中以及金属还原催化 剂的存在下进行，反应温度为15 80'C,反应体系的压力为0.2 3.0MPa,反 应时间为3 12小时。3、 根据权利要求2所述的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，其特征在于所 述的金属还原催化剂为镍、钯炭、氯化钯中的一种。4、 根据权利要求2所述的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，其特征在于所 述的金属还原催化剂的用量是2，6-二氯-3-氨基吡啶的质量的0.01 5倍。5、 根据权利要求4所述的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，其特征在于所 述的金属还原催化剂的用量是2，6-二氯-3-氨基吡啶的质量的0.1 3倍。6、 根据权利要求2所述的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，其特征在于所 述催化氢化反应的反应时间为6 8小时。7、 根据权利要求2所述的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，其特征在于所 述催化氢化反应的反应温度为45 55C。8、 根据权利要求2所述的2-氯-3-氨基吡啶的生产方法，其特征在于所 述催化氢化反应的反应压力为0.7 1.5MPa。9、 根据权利要求2至8中任意一项权利要求所述的2-氯-3-氨基吡啶的生 产方法，其特征在于步骤(2)的具体操作为在高压氢化反应釜内加2,6-二氯吡啶和2 10%的氢氧化钠水溶液，投入金属还原催化剂，置入氢气进行 催化氢化反应，待反应结束，调节反应液pH至7 8，减压浓縮反应液，用乙本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－氯－３－氨基吡啶的生产方法，以３－氨基吡啶为原料，包括（１）、３－氨基吡啶在双氧水和盐酸的作用下发生氯化反应得到主产物２－氯－３－氨基吡啶和副产物２，６－二氯－３－氨基吡啶，其特征在于：所述生产方法还包括步骤（２），使副产物２，６－二氯－３－氨基吡啶发生催化氢化反应生成可用作原料的３－氨基吡啶。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：印湘湘，林靖，阙利民，蔡彤，
申请(专利权)人：苏州雅本化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]