用于制备N-((1R,2S,5S)-2-((2-((5-氯吡啶-2-基)氨基)-2-氧代乙酰基)氨基)-5-(二甲基氨基甲酰基)环己基)氨基甲酸叔丁酯的方法技术

本文描述了由吡唑或吡唑衍生物合成5

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备N
‑
((1R,2S,5S)
‑2‑
((2
‑
((5
‑
氯吡啶
‑2‑
基)氨基)
‑2‑
氧代乙酰基)氨基)
‑5‑
(二甲基氨基甲酰基)环己基)氨基甲酸叔丁酯的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2021年1月29日提交的美国临时申请号63/143,282的权益。


[0003]本披露涉及合成5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的新颖方法。通过本文所披露的方法制备的化合物可用于制备某些作为杀虫剂受关注的邻氨基苯甲酰胺化合物，例如像杀虫剂氯虫苯甲酰胺和氰虫酰胺。

技术介绍

[0004]用于生产5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的常规方法存在若干工业问题，如可加工性、环境危害、高成本、试剂反应性和必要的专用设备。
[0005]本披露提供了可用于制备5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)r/>‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸及其衍生物的新颖方法。与先前方法相比，本披露的方法益处很多，并包括提高的总产率、降低的成本、消除对混合溶剂分离的需要、减少的废弃物、简化的操作复杂性以及减少的方法危害。

技术实现思路

[0006]在一方面，本文提供了一种制备具有式VI的化合物的方法，其中
[0007][0008]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且
[0009]R
13
是有机酸，该方法包括：
[0010]I)形成混合物，该混合物包含：
[0011]A)具有式V的化合物，其中
[0012][0013]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；
[0014]R
12
是腈；并且
[0015]其中该具有式V的化合物是根据包括以下的方法制备的：
[0016]i)形成混合物，该混合物包含：
[0017]a)具有式III的化合物，其中
[0018][0019]R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；其中R4、R5和R6中的至少一个是卤素，并且其中该具有式III的化合物是根据包括以下的方法制备的：
[0020]IA)形成混合物，该混合物包含：
[0021]AA)具有式II的化合物，其中
[0022][0023]R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；并且
[0024]其中R4、R5和R6中的至少一个是卤素；
[0025]BB)具有式IV的化合物，其中
[0026][0027]R7‑
R
11
各自独立地选自氢和卤素，并且R7‑
R
11
中的至少一个是氟，其中该具有式IV的化合物是根据包括以下的方法制备的：
[0028]ia)形成混合物，该混合物包含：
[0029]aa)具有式VII的化合物，其中
[0030][0031]R
14
‑
R
18
各自独立地选自氢和卤素；并且
[0032]R
14
‑
R
18
都不是氟；
[0033]bb)氟源；
[0034]cc)溶剂；以及
[0035]dd)任选地相催化剂；以及
[0036]iia)使该混合物反应；
[0037]CC)溶剂；以及
[0038]DD)碱；以及
[0039]IIA)使该混合物反应；
[0040]b)氰化物试剂；
[0041]c)溶剂；
[0042]d)包含金属的化合物；以及
[0043]e)任选地添加剂；以及
[0044]ii)使该混合物反应；以及
[0045]B)酸、碱或酶；以及
[0046]II)使该混合物反应。
[0047]在一方面，本文提供了一种制备具有式V的化合物的方法，其中
[0048][0049]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且
[0050]R
12
是腈，该方法包括：
[0051]i)形成混合物，该混合物包含：
[0052]a)具有式III的化合物，其中
[0053][0054]R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；其中R4、R5和R6中的至少一个是卤素，并且其中该具有式III的化合物是根据包括以下的方法制备的：
[0055]IA)形成混合物，该混合物包含：
[0056]AA)具有式II的化合物，其中
[0057][0058]R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；并且
[0059]其中R4、R5和R6中的至少一个是卤素；
[0060]BB)具有式IV的化合物，其中
[0061][0062]R7‑
R
11
各自独立地选自氢和卤素，并且R7‑
R
11
中的至少一个是氟，其中该具有式IV的化合物是根据包括以下的方法制备的：
[0063]ia)形成混合物，该混合物包含：
[0064]aa)具有式VII的化合物，其中
[0065][0066]R
14
‑
R
18
各自独立地选自氢和卤素；并且
[0067]其中R
14
‑
R
18
中的至少一个是卤素；
[0068]R
14
‑
R
18
都不是氟；
[0069]bb)氟源；
[0070]cc)溶剂；以及
[0071]dd)任选地相催化剂；以及
[0072]iia)使该混合物反应；
[0073]CC)溶剂；以及
[0074]DD)碱；以及
[0075]IIA)使该混合物反应；
[0076]b)氰化物试剂；
[0077]c)溶剂；
[0078]d)包含金属的化合物；以及
[0079]e)任选地添加剂；以及
[0080]ii)使该混合物反应。
[0081]在一方面，本文提供了一种本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备具有式VI的化合物的方法，其中，R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且R
13
是有机酸，该方法包括：I)形成混合物，该混合物包含：A)具有式V的化合物，其中R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；R
12
是腈；并且其中该具有式V的化合物是根据包括以下的方法制备的：i)形成混合物，该混合物包含：a)具有式III的化合物，其中
R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；其中R4、R5和R6中的至少一个是卤素，并且其中该具有式III的化合物是根据包括以下的方法制备的：IA)形成混合物，该混合物包含：AA)具有式II的化合物，其中R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；并且其中R4、R5和R6中的至少一个是卤素；BB)具有式IV的化合物，其中R7‑
R
11
各自独立地选自氢和卤素，并且R7‑
R
11
中的至少一个是氟，其中该具有式IV的化合物是根据包括以下的方法制备的：ia)形成混合物，该混合物包含：aa)具有式VII的化合物，其中
R
14
‑
R
18
各自独立地选自氢和卤素，其中R
14
‑
R
18
中的至少一个是卤素；并且R
14
‑
R
18
都不是氟；bb)氟源；cc)溶剂；以及dd)任选地相转移催化剂；以及iia)使该混合物反应；CC)溶剂；以及DD)碱；以及IIA)使该混合物反应；b)氰化物试剂；c)溶剂；d)包含金属的化合物；以及e)任选地添加剂；以及ii)使该混合物反应；以及B)酸、碱或酶；以及II)使该混合物反应。2.如权利要求1所述的方法，其中，该酸选自H2SO4、盐酸(HCl)、氢溴酸(HBr)、甲酸(HCOOH)、乙酸(AcOH)和甲基磺酸(MSA)及其组合；该碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、碳酸氢钾、其组合；并且该酶选自腈水解酶、酰胺水解酶及其组合。3.如权利要求1所述的方法，其中，使该混合物反应的方法步骤II)在约50℃至约120℃范围内的反应温度下发生。4.如权利要求1所述的方法，其中，该包含金属的化合物是过渡金属催化剂。5.如权利要求1所述的方法，其中，该过渡金属催化剂选自碘化亚铜、溴化亚铜和氯化亚铜、氧化铜(I)、三氟甲磺酸亚铜(CuOTf)、乙酸铜(I)及其组合。6.如权利要求1所述的方法，其中，该添加剂e)选自乙二醇、丙二醇、水、甘油、葡萄糖、环糊精、碘化钾、碘化钠、碘及其组合。7.如权利要求1所述的方法，其中，该包含金属的化合物d)是氯化亚铜，并且该添加剂e)是乙二醇。8.如权利要求1所述的方法，其中，该氰化物试剂选自氰化钠、氰化钾、氰化铜(I)、氰化锌、亚铁氰化钾(II)及其组合。9.如权利要求1所述的方法，其中，该溶剂c)选自环丁砜、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、乙腈、甲苯、N,N
‑
二甲基甲酰胺(DMF)、N,N
‑
二甲基乙酰胺(DMAc)、N
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮(NMP)及其组合。
10.一种制备具有式V的化合物的方法，其中，R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且R
12
是腈，该方法包括：i)形成混合物，该混合物包含：a)具有式III的化合物，其中R4‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；其中R4、R5和R6中的至少一个是卤素，并且其中该具有式III的化合物是根据包括以下的方法制备的：IA)形成混合物，该混合物包含：AA)具有式II的化合物，其中R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；并且
其中R4、R5和R6中...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹艳春，刘欣，徐宁，王浩，许志健，
申请(专利权)人：富美实农业新加坡私人有限公司，
类型：发明
国别省市：