用于合成(3-氯-2-吡啶基)肼的方法技术

本文描述了合成(3

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于合成(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)肼的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2019年11月22日提交的美国临时申请号62/939,119的权益。


[0003]本披露涉及合成(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)肼的新颖方法。通过本文所披露的方法制备的化合物可用于制备某些作为杀虫剂受关注的邻氨基苯甲酰胺化合物，例如像杀虫剂氯虫苯甲酰胺和氰虫酰胺。

技术介绍

[0004]用于生产(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)肼的常规方法存在一些工业问题，如危险材料、高成本、相对长的方法步骤及复杂的操作。使用昂贵且难以回收的试剂和有机溶剂是不希望的。
[0005]本披露提供了可用于制备5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸及其衍生物的新颖方法。与先前的方法相比，本披露的方法益处很多，并包括降低的成本、消除对混合溶剂分离的需要、减少的废弃物、相对短的方法步骤、简化的操作复杂性以及减少的方法危害。

技术实现思路

[0006]在一方面，本文提供了一种制备具有式II的化合物的方法，其中
[0007][0008]R6‑
R
10
各自独立地选自氢、卤素和肼基；
[0009]其中R6‑
Rr/>10
中的至少一个是肼基，该方法包括：
[0010]I)形成混合物，该混合物包含：
[0011]A)具有式I的化合物，其中
[0012][0013]R1‑
R5各自独立地选自氢和卤素
[0014]其中R1‑
R5中的至少一个是卤素；
[0015]B)无机肼衍生物；
[0016]C)催化剂；
[0017]D)无机碱或盐；和
[0018]E)任选地有机溶剂，其任选地包含水；以及
[0019]II)使该混合物反应。
具体实施方式
[0020]如本文所使用的，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”、“特征为(characterized by)”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性包括，受到另外明确指出的任何限制。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺或方法不必仅限于那些元素，而是可以包括未明确列出的其他元素，或此类组合物、混合物、工艺或方法的其他固有元素。
[0021]连接短语“由
……
组成”排除任何未指出的要素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此类短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些叙述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由
……
组成”出现在权利要求主体的子句中而非紧接前序部分时，该短语仅仅限制该子句中阐述的要素；整体上，该权利要求并不排除其他要素。
[0022]连接词“基本上由
…
组成(consisting essentially of)”用于定义组合物或方法，其包括了字面上所披露的那些之外的材料、步骤、特征、组分或要素，前提是这些另外的材料、步骤、特征、组分或要素不会实质性地影响所要求的专利技术的基本和新颖特征。术语“基本上由
……
组成”居于“包含”和“由
……
组成”中间。
[0023]当专利技术或其一部分由诸如“包含”之类的开放式术语定义时，应易于理解的是(除非另有说明)，该描述应被解释为还使用了术语“基本上由...组成”或“由
…
组成”来描述这样的专利技术。
[0024]此外，除非明确相反地指出，否则“或”是指包含性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下任一条件满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)、A为假(或不存在)且B为真(或存在)以及A和B皆为真(或存在)。
[0025]另外，在本专利技术的要素或组分之前的不定冠词“一个/一种(a和an)”旨在关于该要素或组分的实例(即，出现)数量是非限制性的。因此，“一个/一种(a或an)”应被理解为包括一个或至少一个，并且要素或组分的单数单词形式也包括复数，除非数字显然意指单数。
[0026]如本文所使用的，术语“约”意指该值的正负10％。
[0027]术语“卤素”，单独地或在复合词如“卤代烷基”中，包括氟、氯、溴或碘。此外，当用在复合词诸如“卤代烷基”中时，所述烷基可被可以是相同或不同的卤素原子部分取代或完全取代。
[0028]当基团含有可以是氢的取代基，例如R4时，则当将该取代基视为氢时，认为这等同于所述基团是未取代的。
[0029]术语“肼基”包括但不限于包含肼基键(
‑
HN
‑
NH2)的官能团。
[0030]本专利技术的某些化合物可以一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域的技术人员将理解，一种立体异
构体当相对于一种或多种其他立体异构体富集时，或当与一种或多种其他立体异构体分离时，可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。
[0031]本披露的实施例包括：
[0032]实施例1.一种制备具有式II的化合物的方法，其中
[0033][0034]R6‑
R
10
各自独立地选自氢、卤素和肼基；
[0035]其中R6‑
R
10
中的至少一个是肼基，该方法包括：
[0036]I)形成混合物，该混合物包含：
[0037]A)具有式I的化合物，其中
[0038][0039]R1‑
R5各自独立地选自氢和卤素
[0040]其中R1‑
R5中的至少一个是卤素；
[0041]B)无机肼衍生物；
[0042]C)催化剂；
[0043]D)无机碱或盐；和
[0044]E)任选地有机溶剂，其任选地包含水；以及
[0045]II)使该混合物反应。
[0046]实施例2.如实施例1所述的方法，其中该混合物进一步包含水性溶剂，其包含水。
[0047]实施例3.如实施例2所述的方法，其中该水性溶剂是水。
[0048]实施例4.如实施例1所述的方法，其中该无机肼衍生物选自水性肼、水合肼、肼盐及其组合。
[0049]实施例5.如实施例4所述的方法，其中该无机肼衍生物是包含一水合肼的水性肼。
[0050]实施例6.如实施例1所述的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备具有式II的化合物的方法，其中，R6‑
R
10
各自独立地选自氢、卤素和肼基；其中R6‑
R
10
中的至少一个是肼基，该方法包括：I)形成混合物，该混合物包含：A)具有式I的化合物，其中R1‑
R5各自独立地选自氢和卤素其中R1‑
R5中的至少一个是卤素；B)无机肼衍生物；C)催化剂；D)无机碱或盐；和E)任选地有机溶剂，其任选地包含水；以及II)使该混合物反应。2.如权利要求1所述的方法，其中，该混合物进一步包含水性溶剂，其包含水。3.如权利要求2所述的方法，其中，该水性溶剂是水。4.如权利要求1所述的方法，其中，该无机肼衍生物选自水性肼、水合肼、肼盐及其组合。5.如权利要求4所述的方法，其中，该无机肼衍生物是包含一水合肼的水性肼。6.如权利要求1所述的方法，其中，该无机肼衍生物的量以约大于1m/m的量存在。7.如权利要求1所述的方法，其中，该催化剂选自相转移催化剂、有机碱催化剂及其组合。8.如权利要求1所述的方法，其中，该催化剂选自季铵盐、冠醚、无机盐、有机碱及其组合。9.如权利要求7所述的方法，其中，该相转移催化剂选自四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、甲基三辛基氯化铵、18
‑
冠
‑
6、苄基三乙基氯化铵及其组合。10.如权利要求9所述的方法，其中，该相转移催化剂是甲基三辛基氯化铵。11.如权利要求7所述的方法，其中，该有机碱催化剂选自1,4
‑
二氮杂二环[2.2.2]辛
烷、1,8
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：D，
申请(专利权)人：富美实农业新加坡私人有限公司，
类型：发明
国别省市：