用于制备5-溴-2-(3-氯-吡啶-2-基)-2H-吡唑-3-甲酸的方法技术

本文描述了由吡唑或吡唑衍生物合成5

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备5
‑
溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2021年1月29日提交的美国临时申请号63/143,156的权益。


[0003]本披露涉及合成5
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溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的新颖方法。通过本文所披露的方法制备的化合物可用于制备某些作为杀虫剂受关注的邻氨基苯甲酰胺化合物，例如像杀虫剂氯虫苯甲酰胺和氰虫酰胺。

技术介绍

[0004]用于生产5
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溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
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2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸的常规方法存在若干工业问题，如可加工性、环境危害、高成本、试剂反应性和必要的专用设备。
[0005]本披露提供了可用于制备5
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溴
‑2‑
(3
‑
氯
‑
吡啶
‑2‑
基)
‑
2H
‑
吡唑
‑3‑
甲酸及其衍生物的新颖方法。与先前的方法相比，本披露的方法益处很多，并包括提高的总产率、降低的成本、消除对混合溶剂分离的需要、减少的废弃物、简化的操作复杂性以及减少的方法危害。

技术实现思路

[0006]在一方面，本文提供了一种制备具有式V的化合物的方法，其中
[0007][0008]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且R
12
是有机酸，该方法包括：
[0009]I)形成混合物，该混合物包含：
[0010]A)具有式III的化合物，其中
[0011][0012]R4是卤素；并且
[0013]R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；B)溶剂；
[0014]C)含羰基化合物；
[0015]D)包含金属的化合物；以及
[0016]E)任选地添加剂；以及II)使该混合物反应。
[0017]在一方面，本文提供了一种制备具有式II的化合物的方法，其中
[0018][0019]R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；并且
[0020]其中R4、R5和R6中的至少一个是氢，该方法包括：
[0021]I)形成混合物，该混合物包含：
[0022]A)具有式I的化合物，其中
[0023][0024]R1、R2和R3各自独立地是卤素；并且
[0025]其中该具有式I的化合物是根据包括以下的方法制备的：
[0026]i)形成混合物，该混合物包含：
[0027]a)吡唑或吡唑衍生物；
[0028]b)卤化试剂；
[0029]c)包含水和任选地有机溶剂的反应溶剂；以及
[0030]d)任选地无机碱；以及
[0031]ii)使该混合物反应；
[0032]B)任选地脱卤试剂；
[0033]C)还原剂；以及
[0034]D)溶剂；以及
[0035]II)使该混合物反应。
具体实施方式
[0036]如本文所使用的，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”、“特征为(characterized by)”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性包括，受到另外明确指出的任何限制。例如，包括一系列要素的组合物、混合物、过程或方法不必仅限于那些要素，而是可包括未明确列出的或此类组合物、混合物、过程或方法所固有的其他要素。
[0037]连接词“由...组成(consisting of)”排除了未提到的任何要素、步骤或成分。如果在权利要求中，将使权利要求不包括列举的那些材料以外的材料，除了通常与之相关的杂质。当连接词“由
…
组成”出现在权利要求本体的子句中，而非紧接在前言之后时，它仅限制了该子句中列出的要素；其他要素并不整体排除在该权利要求之外。
[0038]连接词“基本上由...组成(consisting essentially of)”用于定义组合物或方法，其包括了字面上所披露的那些之外的材料、步骤、特征、组分或要素，前提是这些另外的材料、步骤、特征、组分或要素不会实质性地影响所要求的专利技术的基本和新颖特征。术语“基本上由...组成”居于“包含”与“由...组成”之间的中间地带。
[0039]当专利技术或其一部分由诸如“包含”之类的开放式术语定义时，应易于理解的是(除非另有说明)，该描述应被解释为还使用了术语“基本上由...组成”或“由...组成”来描述这样的专利技术。
[0040]此外，除非明确相反地指出，否则“或”是指包含性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下任一条件满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)、A为假(或不存在)且B为真(或存在)以及A和B皆为真(或存在)。
[0041]另外，在本专利技术的要素或组分之前的不定冠词“一个/一种(a和an)”旨在关于该要素或组分的实例(即，出现)数量是非限制性的。因此，“一个/一种(a或an)”应被理解为包括一个或至少一个，并且要素或组分的单数单词形式也包括复数，除非数字显然意指单数。
[0042]如本文所使用的，术语“约”意指该值的正负10％。
[0043]术语“卤素”，单独地或在复合词诸如“卤代烷基”中，包括氟、氯、溴或碘。此外，当用在复合词诸如“卤代烷基”中时，所述烷基可被可以是相同或不同的卤素原子部分取代或完全取代。
[0044]当基团含有可以是氢的取代基，例如R4时，则当将该取代基视为氢时，认为这等同于所述基团是未取代的。
[0045]术语“有机碱”包括但不限于胺化合物(例如伯胺、仲胺和叔胺)、包括含氮杂环的杂环和氢氧化铵。
[0046]术语“无机碱”包括但不限于能够与酸反应或中和酸以形成盐的无机化合物，这些盐例如像氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和磷酸盐的金属盐。
[0047]术语“卤化试剂”包括但不限于卤素和无机化合物，例如像溴、NBS和1,3
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二溴
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5,5
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二甲基乙内酰脲。
[0048]术语“相转移催化剂”包括促进反应物从一个相迁移到发生反应的另一个相的化合本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备具有式V的化合物的方法，其中，R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；并且R
12
是有机酸，该方法包括：I)形成混合物，该混合物包含：A)具有式III的化合物，其中R4是卤素；并且R5‑
R
10
各自独立地选自氢和卤素；B)溶剂；C)含羰基化合物；D)包含金属的化合物；以及E)任选地添加剂；以及II)使该混合物反应。2.如权利要求1所述的方法，其中，该包含金属的化合物选自格氏试剂和含锂化合物。3.如权利要求2所述的方法，其中，该格氏试剂选自MeMgCl、iPrMgCl、iPrMgBr、EtMgCl及其组合。
4.如权利要求3所述的方法，其中，该格氏试剂是iPrMgCl。5.如权利要求2所述的方法，其中，该含锂化合物是nBuLi。6.如权利要求1所述的方法，其中，该溶剂选自THF、甲苯、1,4
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二噁烷、Me
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THF及其组合。7.如权利要求6所述的方法，其中，该溶剂是THF。8.如权利要求1所述的方法，其中，该含羰基化合物选自碳酸二甲酯、N,N
‑
二甲基乙酰胺、二氧化碳及其组合。9.如权利要求8所述的方法，其中，该含羰基化合物是二氧化碳。10.如权利要求1所述的方法，其中，使该混合物反应的方法步骤II)在约0℃至约60℃范围内的反应温度下发生。11.如权利要求10所述的方法，其中，使该混合物反应的该方法步骤II)在约0℃至约30℃范围内的反应温度下发生。12.如权利要求1所述的方法，其中，式III的R5和R6各自独立地是氢。13.如权利要求1所述的方法，其中，该具有式III的化合物是根据包括以下的方法制备的：I)形成混合物，该混合物包含：A)具有式II的化合物，其中R4、R5和R6各自独立地选自氢和卤素；其中R4、R5和R6中的至少一个是氢；并且其中该具有式II的化合物是根据包括以下的方法制备的：i)形成混合物，该混合物包含：a)具有式I的化合物，其中R1、R2和R3各自独立地是卤素；b)任选地脱卤试剂；c)还原剂；以及d)...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹艳春，许志健，刘欣，
申请(专利权)人：富美实农业新加坡私人有限公司，
类型：发明
国别省市：