一种分离亚氨基二乙酸的方法技术

一种分离亚氨基二乙酸方法，该方法包括如下步骤：１）１摩尔亚氨基二乙酸二钠盐源和１．１摩尔盐酸或氯化氢气体进行酸化反应，控制料液ｐＨ为６～８，反应温度６０～１００℃，得到亚氨基二乙酸一钠盐溶液；２）将步骤１中所得亚氨基二乙酸一钠盐溶液进行浓缩，脱水量占料液比例的１０％～５０％；冷却结晶为０～３０℃，过滤，得到ＮａＣｌ晶体，滤液备用；３）在１摩尔浓缩滤液中再加入１摩尔３６％盐酸或氯化氢气体进行二次酸化反应，控制料液ｐＨ在１．５～３．０之间，反应温度３０～１００℃，匀速搅拌，得到亚氨基二乙酸；４）反应好的亚氨基二乙酸料液冷却结晶，温度至０～３０℃时，过滤，得到ＩＤＡ固体和ＩＤＡ原母液，ＩＤＡ固体经水洗涤，烘干；它具有制备工艺简单，能降低生产成本，提高生产效率等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种改进的分离亚氨基二乙酸的新方法。
技术介绍
草甘膦(glyphosate，N-(膦酰基甲基)_甘氨酸)是一种非选择性高效广谱除草 齐U，具有杀草谱广、低毒和无残留的特点。1974年，草甘膦由美国孟山都公司首先商品化。 30多年来，草甘膦一直是世界上增长最快的农药品种，并已成为全球用量最大的农药品种。目前生产草甘膦的方法很多，实现工业化生产的主要有两条路线，即两种方法，一 是甘氨酸路线，二是IDA路线。IDA法分为二乙醇胺法(DEA法)和亚氨基二乙腈法(IDAN 法)，两种方法经过脱氢和碱解反应得到相同的中间体亚氨基二乙酸二钠盐(DSIDA)。由 DSIDA制备双甘膦通常的方法是通过碱解得到DSIDA后，将无机酸和亚磷酸源、甲醛分批加 入碱解液中直接反应，经过滤得到双甘膦产品。该方法必须用大量的水洗才能得到高浓度 的双甘膦，因此会产生大量废水。中国专利CN101284847A以浓硫酸为酸化剂，经二步酸化，冷却结晶得到IDA固体， IDA母液加碱中和后浓缩，冷却结晶得到硫酸钠盐。该方法存在操作危险系数高，并且在酸 化后直接降温过滤，IDA晶体析出率不高，收率低；同时IDA母液需要加液碱中和，再浓缩， 消耗大量能耗，提高了产品成本。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术存在的不足，而提供了一种工艺简单，降低生产 成本，提高生产效率的新的分离亚氨基二乙酸方法。本专利技术的目的是通过如下技术方案来完成的，该方法包括如下步骤1)亚氨基二乙酸二钠盐源和盐酸或氯化氢气体进行酸化反应，控制料液pH为6 8，得到亚氨基二乙酸一钠盐(MSIDA)溶液；2)将步骤1中所得亚氨基二乙酸一钠盐(MSIDA)溶液进行浓缩，脱水量占料液比 例的10% 50% ；冷却结晶为0 30°C，过滤，得到NaCl晶体，滤液备用；3)在浓缩滤液中再加入盐酸(36% )或氯化氢气体进行二次酸化反应，控制料液 pH在1. 5 3. 0之间，反应温度30 100°C，勻速搅拌，得到亚氨基二乙酸(IDA)；4)反应好的亚氨基二乙酸(IDA)料液冷却结晶，温度至0 30°C时，过滤，得到 IDA固体和IDA原母液，IDA固体经水洗涤，烘干；主要反应方程式为1) 一次酸化<formula>formula see original document page 4</formula>2) 二次酸化<formula>formula see original document page 4</formula>所述步骤1)中亚氨基二乙酸二钠盐源为二乙醇胺脱氢制得的亚氨基二乙酸二钠 盐，或者以亚氨基二乙腈为原料制得的亚氨基二乙酸二钠盐。一次酸化所用的盐酸(折百) 与亚氨基二乙酸二钠盐(折百)的摩尔比例为0.9-1. 2 1 ；二次酸化中酸化所用的盐酸 (折百)与亚氨基二乙酸一钠盐(折百)的摩尔比例为0.9-1. 2 1。步骤4)中所述IDA原母液与水洗水组成IDA母液，加碱，调节pH为6 8，得到富 含亚氨基二乙酸一钠盐(MSIDA)的料液，循环套用至第2步进行浓缩，以便更多地拿出NaCl 晶体，减少了废水量，节省了蒸汽能耗；本专利技术中在一步酸化得到MSIDA之后就浓缩，不仅能充分利用酸化反应的热能， 大大节省能源消耗，而且能最大效率的去除氯化钠盐；同时，根据MSIDA与NaCl盐溶解度 的差异，通过浓缩过程，在去除NaCl盐的同时，提高了 MSIDA在料液中的浓度(浓缩至接近 MSIDA的饱和溶解度)；浓度的提高有利于二次酸化反应效率的提高，进一步提高了 IDA的收率及含量值。另外，本专利技术采用盐酸作为酸化剂，有效解决了硫酸作为酸化剂在反应中的危险 性问题，降低了生产成本；另外，使用硫酸作为酸化剂时，生产得到的IDA产品中含有硫酸 钠盐，在后续合成双甘膦过程中影响收率较大，而使用氯化钠盐则影响较小。另外除盐后料液经二次酸化调节至等电点后，IDA在常温下进行结晶，10 20°C 即可结束过滤，操作方便，且IDA收率、含量较高。本专利技术提高了 IDA固体的单位产率，并 减少了废水量的发生，节省了蒸汽能耗，因此，是一种可行的工业化生产亚氨基二乙酸的方 法。工艺简单，降低生产成本，提高生产效率。具体实施例方式以下结合实施例对专利技术进行详细说明，以便更好地理解本专利技术的内容。本专利技术所述的方法包括如下步骤1)亚氨基二乙酸二钠盐源和盐酸或氯化氢气 体进行酸化反应，控制料液pH为6 8，反应温度60 100°C，得到亚氨基二乙酸一钠盐 溶液；2)将步骤1中所得亚氨基二乙酸一钠盐溶液进行浓缩，脱水量占料液比例的10% 50% ；在O 30°C下冷却结晶、过滤，得到NaCl晶体，滤液备用；3)在浓缩滤液中再加入 36%盐酸或氯化氢气体进行二次酸化反应，控制料液pH在1. 5 3. O之间，反应温度30 100°C，优选60-90°C，勻速搅拌，得到亚氨基二乙酸；4)反应好的亚氨基二乙酸料液冷却结晶，温度至O 30°C时，过滤，得到IDA固体和IDA原母液，IDA固体经水洗涤，烘干；所述步骤1)中的一次酸化主要反应方程式为<formula>formula see original document page 5</formula>本专利技术所述的步骤1)中亚氨基二乙酸二钠盐源为二乙醇胺脱氢制得的亚氨基二 乙酸二钠盐，或者以亚氨基二乙腈为原料制得的亚氨基二乙酸二钠盐。所述的步骤4)中所述IDA原母液与水洗水组成IDA母液，加入碱，调节pH为6 8，得到富含亚氨基二乙酸一钠盐(MSIDA)的料液，并循环套用至步骤2)中进行浓缩。实施例1亚氨基二乙腈与水、氢氧化钠反应碱解得到44%左右质量浓度的DSIDA 料液300g，勻速搅拌，温度70 90°C，勻速滴加36%的浓盐酸80. Og,控制料液pH为6 8，使充分得到MSIDA ；进行减压浓缩，蒸馏出废水90. 2g ；料液冷却结晶至20°C，过滤洗涤， 得到NaCl晶体27. 7g(含量彡99.0%),滤液271. 5g ；将滤液放至烧瓶中，滴加36%的浓盐 酸72. Og,控制料液pH在1. 5 3. O进行反应；滴加结束后40 80°C保温0. 5h，使充分得 到IDA ；结束降温至10 20°C，过滤，加入80. Og水进行洗涤，烘干，得到IDA干品88. 6g (含 量98. 3% )，干品收率87. 8%;收集IDA母液313. 2g，加入固碱2. 5g(彡98. 0% )，中和、调 节料液pH至6 8，充分得到MSIDA料液315. 7g，备用。实施例21)在44%的DSIDA料液300g (温度70 90°C)中勻速滴加36%的浓盐酸80. Og， 控制料液pH为6 8，使充分得到MSIDA ；2)进行减压浓缩，加入例1中MSIDA料液315. 7g ；蒸馏出废水240. Og ；料液冷却 结晶至20°C，过滤洗涤，得到NaCl晶体86. 4g(含量彡99. 0% )，滤液365. 5g ；3)将滤液放至烧瓶中，滴加36%的浓盐酸80. 5g，控制料液pH在1. 5 3. O进行 反应；滴加结束后，40 80°C保温0. 5h，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分离亚氨基二乙酸方法，该方法包括如下步骤：１）１摩尔亚氨基二乙酸二钠盐源和０．９－１．２摩尔盐酸或氯化氢气体进行酸化反应，控制料液ｐＨ为６～８，得到亚氨基二乙酸一钠盐溶液；　　２）将步骤１中所得亚氨基二乙酸一钠盐溶液进行浓缩，脱水量占料液比例的１０％～５０％；在０～３０℃下冷却结晶、过滤，得到ＮａＣｌ晶体，滤液备用；　　３）在１摩尔浓缩滤液中再加入０．９－１．２摩尔３６％盐酸或氯化氢气体进行二次酸化反应，控制料液ｐＨ在１．５～３．０之间，匀速搅拌，得到亚氨基二乙酸；　　４）反应好的亚氨基二乙酸料液冷却结晶，温度至０～３０℃时，过滤，得到ＩＤＡ固体和ＩＤＡ原母液，ＩＤＡ固体经水洗涤，烘干；　　所述步骤１）中的一次酸化主要反应方程式为：　　＊＊＊　　所述步骤３）中的二次酸化主要反应方程式为：　　＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王伟，周曙光，陈静，任不凡，杨旭，张海良，
申请(专利权)人：浙江新安化工集团股份有限公司，镇江江南化工有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]