本发明专利技术涉及一种高立体选择性地合成含２，５－二氢呋喃骨架的并环化合物的方法，即通过在氯化钯和碘化钠的催化下，双２，３－联烯醇或双２，３－联烯醇－醋酸酯发生分子内环化－消除反应，合成含２，５－二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物，本发明专利技术操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的立体选择性，能同时引入多个取代基，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的含２，５－二氢呋喃骨架的并环化合物。
【技术实现步骤摘要】
,5-二氢呋喃骨架的并环化合物的方法
本专利技术涉及一种含2,5-二氢呋喃骨架的并环化合物的方法，具体涉及高立体选择性地,5-二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物的方法。含2,5-二氢呋喃骨架的并环化合物不仅存在于天然产物中，而且具有多种潜在的生理活性。文献报道的关于2，5-二氢呋喃化合物结构简单，大多是单环产物。(Ma, S.; Gao， W. / Org.C7ze附.2002, 67， 6104; Hashmi， A. S. K.; Carmen Blanco, M.; Fischer, D.; Bats, J. W. J2006, 1387; Deng， Y.; Li, J.; Ma， S. C/zew.五w: / 2008, ", 4263; Deng, Y.; Yu， Y.; Ma, S. /Og. CAew. 2008， 73, 585)。根据文献报道，含2,5-二氢呋喃骨架的七元或八元并环化合物是很难合成的。(Hoffmann-RMer， A.; Krause， N. Og.丄饥2001, 3, 2537; Gorin, D. J.; Toste, F. D.Atowre 2007， 395; Bongers, N.; Krause, N.CZ ew. /W. 2008， 47, 2178.; Illuminati,G.; Mandolini, L. jcc. C7^附.及m. 1981， "， 95; Sieburth, S. M.; Cunard, N. T. :r"ra/zWraw 1996,52, 6251; Mehta， G.; Singh, V. Ozew. 1999,卯，881; Yet, L. CTjem. i ev. 2000， 2963.)有效方便高立体选择性,5-二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物是一个突破。
技术实现思路
本专利技术的目的就是提供一种，5-二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物的方法。本专利技术，5-二氢呋喃并七元或八元骨架的并环化合物的方法，双2,3-联烯醇或2,3-联烯醇-醋酸酯，在氯化钯和碘化钠的催化下发生分子内环化-消除反应，高立体选择性地合成含2，5-二氢呋喃并七元或八元环骨架的并环化合物，反应式如下R1=垸基、芳基，其中烷基为C H2n+1，式中m = 2-4; R2=烷基、芳基，其中垸基为C H2n+1，式中"=2-4; X = NTs、 O、 S02、 CH2、 CH2CH2;Y = H、 COCH3;其步骤是(1)在室温下，将双2,3-联烯醇或其醋酸酯加入到氯化钯和碘化钠的N,N-二甲基甲酰胺中，然后在80。C加热搅拌反应1 2小时后，冷到室温，乙醚稀释，加水淬灭，乙醚
技术介绍
200910096103. 1萃取;(2)浓縮，快速柱层析，获得含2,5-二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物。本专利技术的有机溶剂为非质子性溶剂N,N-二甲基甲酰胺；双2,3-联烯醇或其醋酸酯与N,N-二甲基甲酰胺摩尔比为0.10-0.11 mmo1/1 mL，优选为O.lmmol / 1 mL。本专利技术的氯化钯与双2,3-联烯醇或其醋酸酯的摩尔比为0.045-0.062 : 1，优选为0.05 : 1。本专利技术的碘化钠与双2,3-联烯醇或其醋酸酯的摩尔比为0.45-0.50 : 1，优选为0.5 : 1。本专利技术涉及一种双2,3-联烯醇或其醋酸酯在氯化钯/碘化钠的催化下发生分子内环化-消除反应，高立体选择性地,5-二氢呋喃骨架的并环化合物的方法。本方法操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的立体选择性，适用于合成各种取代的含2,5-二氢呋喃骨架的并环化合物。本专利技术具有以下优点1)合成的是五元环并七元环的骨架；2)反应具有高度的立体选择性；2)易操作，产率高；3)产物易分离纯化。本专利技术创新点在于发展了一种合成各种取代的含2，5-二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物的方法学。本方法所得的含2，5-二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物的产率为51-94%。具体实施例方式以下实施例有助于理解本专利技术，但不限于本专利技术的内容。实施例1室温下加入氯化钯(2.0 mg, 0.011 mmol)，碘化钠(15.0 mg， 0.10 mmol),双2,3-联烯醇(77.4 mg， 0.20 mmol),和N,N-二甲基甲酰胺(2 mL)，然后置80 °C下1小时反应完全，冷至室温，加5 mL水淬灭，乙醚萃取(3 x 25 mL)，饱和Na2S203水溶液，饱和食盐水各洗一次，无水硫酸钠干燥，过滤，浓縮，快速柱层析，得产物45.8mg，产率为62%。产物为无色液体。'H NMR (300 MHz, CDC13) S 7.68 (d， 《/= 8.4 Hz, 2H)， 7.29 (d, >/= 8.4 Hz， 2H), 5.79 (t, ■/= 7.5 Hz, 1H), 5.10(s， 1H)， 4.75-4.55 (m， 3H)， 4.56 (s， 1H)， 4.07 (d, /= 13.8 Hz， 1H)， 3.97 (d, ■/= 13.8 Hz, 1H), 3.95 (d, 7= 17.4 Hz,1H)， 3.83 (d, /= 17.4 Hz, 1H), 2.42 (s, 3H), 2.20-2.06 (m, 2H), 1.75-1.58 (m, 1H), 1.50-1.35 (m, 1H), 1.00 (t， /=7.2 Hz, 3H), 0.85 (t, ■/= 7.2 Hz， 3H);13C丽R (75 MHz, CDCI3) S 143.4， 142.5, 135.7， 134.29, 134.27， 133.7， 132.7， 129.5, 127.1, 112,5, 89.3,75.6:46.5, 43.9, 27.0， 21.4, 21.2, 13.7， 8.6;IR (neat) v (cm-1): 2964, 2931,2873， 1597, 1456， 1338， 1161,腦；MS (m/z): 374 ， 396 ;HRMS calcd for C21H27N03S (M+): 373.1712; found: 373.1715.实施例2按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为氯化钯(1.8 mg， 0.010 mmol)，碘化钠(15.6 mg， 0.10 mmol)，双2,3-联烯醇(48.8 mg, 0.21 mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(2mL)，得产物26.1mg，产率为58%。产物为无色液体。'H NMR (300 MHz, CDC13) S 5.57 (t, ■/= 7.2 Hz， IH)， 5.02 (d， ■/= 1.8 Hz, 1H), 4.80-4.68 (m, 3H), 4,50 (d,J= 1.8 Hz， IH)， 2.46-2.34 (m， IH)， 2.33-2.22 (m， IH)， 2.20-2.01 (m， 4H)， 1.87-1.64 (m, 3H), 1.57-1.42 (m, IH)，1.01 (t, J= 7.5 Hz, 3H)， O.卯(t, J= 7.2 Hz， 3H);13C NMR 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高立体选择性地合成含２，５－二氢呋喃骨架的并环化合物的方法，其特征是双２，３－联烯醇或双２，３－联烯醇－醋酸酯，在氯化钯和碘化钠的催化下，发生分子内环化－消除反应，合成含２，５－二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物，反应式如下： ＊ ＊＊ Ｒ↑［１］＝烷基、芳基，其中烷基为Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］，式中ｎ＝２－４；Ｒ↑［２］＝烷基、芳基，其中烷基为Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］，式中ｎ＝２－４；Ｘ＝ＮＴｓ、Ｏ、ＳＯ↓［２］、ＣＨ↓［２］、ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］；Ｙ ＝Ｈ、ＣＯＣＨ↓［３］；其步骤是： （１）在室温下，将双２，３－联烯醇或双２，３－联烯醇－醋酸酯加入到氯化钯和碘化钠的Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺中，然后在８０℃加热搅拌反应１～２小时后，冷到室温，乙醚稀释，加水淬灭，乙醚萃取； （２） 浓缩，快速柱层析，获得含２，５－二氢呋喃并七元或八元环骨架的化合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：麻生明，邓友前，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]
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