一种发光辅助材料及有机电致发光器件制造技术

本发明专利技术提供一种发光辅助材料及有机电致发光器件，本发明专利技术属于有机电致发光材料领域，本发明专利技术的发光辅助材料能够使得有机电致发光器件具有低驱动电压、高发光效率和长使用寿命。命。命。

【技术实现步骤摘要】
一种发光辅助材料及有机电致发光器件


[0001]本专利技术属于有机电致发光材料领域，涉及一种发光辅助材料及有机电致发光器件。

技术介绍

[0002]有机电致发光（OLED）是指利用有机物质将电能转换为光能的现象，利用有机电致发光现象的有机发光器件具有宽视角、优异的对比度、快速响应时间，亮度、驱动电压和响应速度特性优异，通常包括阳极、阴极以及阳极和阴极两个电极之间或两个电极外侧形成的有机物层。OLED的有机物层可以包含空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、覆盖层等。
[0003]为了解决寿命和效率问题，通常会在空穴传输层和发光层之间加入发光辅助层（多层空穴传输层）。发光辅助层主要起到辅助空穴传输层的作用，因此有时也称为第二空穴传输层。发光辅助层能够使阳极转移的空穴平稳地移动到发光层，并且可以阻挡从阴极转移的电子，以将电子限制在发光层内，减少空穴传输层与发光层之间的势垒，降低有机电致发光器件的驱动电压，进一步增加空穴的利用率，从而改善器件的发光效率和寿命。 因此，发光辅助材料的作用是如此重要。
[0004]但是，现有能够形成发光辅助层且具有优异器件性能的材料较少。特别是，OLED的寿命和发光效率提升不明显，因此开发更高性能的有机功能材料，进而推进产业化进程显得尤为重要。

技术实现思路

[0005]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种发光辅助材料及有机电致发光器件。本专利技术的发光辅助材料能够使得有机电致发光器件具有低驱动电压、高发光效率和长使用寿命。
[0006]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]一方面，本专利技术提供一种发光辅助材料，所述发光辅助材料具有化学式I所示结构：
[0008][0009]化学式I
[0010]其中R1和R2相同或不同，分别独立地选自氢、取代或未经取代的C6
‑
C30芳基、取代
或未经取代的C6
‑
C30杂芳基，所述杂芳基中杂原子至少含有O、S、N、Si或Se中的一种；
[0011]R3选自取代或未经取代的C6
‑
C30芳基、取代或未经取代的C6
‑
C30杂芳基，所述杂芳基中杂原子至少含有O、S、N、Si或Se中的一种；
[0012]Ar选自取代或未被取代的C6
‑
C30芳基。
[0013]优选地，所述发光辅助材料为具有化学式I
‑
1~化学式I
‑
3中任一结构的化合物：
[0014][0015]其中上述化学式I
‑
1~化学式I
‑
3中R1、R2、R3、Ar的限定与化学式I中相同。
[0016]优选地，R1和R2相同或不同，分别独立地选自氢、苯基、联苯基或萘基。
[0017]优选地，R3选自苯基、联苯基或萘基。
[0018]优选地，Ar选自以下基团中的任意一种：
[0019][0020]其中*代表基团的连接位点。
[0021]在本专利技术中，所述取代意指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：氢、氘、卤素基、氰基、三氟甲基、甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1
‑
甲基丁基、1
‑
乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1
‑
甲基戊基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、3,3
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、1
‑
甲基己基、苯基、萘基、蒽基、菲基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、吡啶基、吲哚基、环戊烷基、环己烷基、金刚烷基。
[0022]优选地，所述发光辅助材料包括但不限于如下化合物中的任意一种：
[0023][0024][0025][0026][0027][0028][0029][0030][0031][0032][0033][0034][0035][0036][0037][0038][0039][0040][0041]。
[0042]在本专利技术中，发光辅助材料可通过所属领域的技术人员已知的合成方法制备。举例来说，优选以下反应流程来制备。
[0043]合成路线：
[0044][0045]上合成路线中，R1、R2、R3、Ar如上述化学式I中所定义，Hal选自氯、溴或碘。
[0046]在本专利技术中，采用经典的Suzuki偶联反应和/或Buchwald
–
Hartwig偶联反应（布赫
瓦尔德
‑
哈特维希反应）合成本专利技术所述化学式I的化合物。
[0047]步骤1、中间体1的制备
[0048]将原料A（1.0eq，eq指的是当量）溶于甲苯、乙醇和水的混合溶液中，原料B（1.2eq）溶于甲苯、乙醇和水的混合溶液中，随后将原料B溶液缓慢加到原料A溶液中。接着换气3次，氮气保护下加入碳酸钾（3.0eq），四（三苯基膦）钯（0.01eq），搅拌均匀，升温至80℃
‑
120℃，并回流反应4
‑
12h；利用薄层色谱法检测反应，反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后浓缩，利用柱色谱法（洗脱剂为二氯甲烷和石油醚（V二氯甲烷:V石油醚=1:3）的混合溶液）纯化得到中间体1；
[0049]注：此反应步骤中，原料A存在三个卤素，一方面利用在Suzuki偶联反应中，反应活性I>Br>Cl的特点，另一方面通过控制反应条件控制反应位点，实现了目标结构中间体的制备，并且用管柱色谱法或过硅胶漏斗纯化反应，去除副产物，得到目标化合物。反应机理参见：《过渡金属有机化学》（原著第六版），罗伯特
·
H
·
克拉布特里(Robert H. Crabtree)，出版社：上海华东理工大学出版社，出版时间：2017
‑
09
‑
00，ISBN:978
‑7‑
5628
‑
5111
‑
0，第388页；以及《有机化学与光电材料实验教程》，陈润锋，出版社:东南大学出版社，出版时间:2019
‑
11
‑
00，ISBN:9787564184230，第174页。
[0050]步骤2、中间体2的制备
[0051]降温至
‑
78℃，将中间体1（1.2eq）溶于四氢呋喃溶液中，换气3次，搅拌10分钟，将正丁基锂（1.2eq）缓慢加入到中间体1的溶液中，反应2h后，将原料C（1.0eq）溶液缓慢滴加到反应瓶中，搅拌均匀，停止制本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料具有化学式I所示结构：化学式I其中R1和R2相同或不同，分别独立地选自氢、取代或未经取代的C6
‑
C30芳基、取代或未经取代的C6
‑
C30杂芳基，所述杂芳基中杂原子至少含有O、S、N、Si或Se中的一种；R3选自取代或未经取代的C6
‑
C30芳基、取代或未经取代的C6
‑
C30杂芳基，所述杂芳基中杂原子至少含有O、S、N、Si或Se中的一种；Ar选自取代或未被取代的C6
‑
C30芳基。2.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料为具有化学式I
‑
1~化学式I
‑
3中任一结构的化合物：其中上述化学式I
‑
1~化学式I
‑
3中R1、R2、R3、Ar的限定与化学式I中相同。3.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，R1和R2相同或不同，分别独立地选自氢、苯基、联苯基或萘基。4.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，R3选自苯基、联苯基或萘基。5.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，Ar选自以下基团中的任意一种：
其中*代表基团的连接位点。6.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述取代为被选自以下的一个或至少两个取代基取代：氢、氘、卤素基、氰基...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪康，马晓宇，赵贺，张鹤，王春梅，张思铭，张洁，
申请(专利权)人：吉林奥来德光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：