【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机电致发光材料，具体涉及一种磷光主体材料及制备方法、有机电致发光器件。
技术介绍
1、有机电致发光显示器(oled)是主动发光显示装置。目前中小尺寸的oled显示屏已经在华为、小米、三星等公司出品的高端智能手机上得到了大规模的应用，在低工作电压条件下获得器件的最佳发光效率是oled领域的普遍需求。
2、oled发光分为荧光发光和磷光发光两种方式，在磷光发光中，为了抑制从客体到主体的三线态能量倒流，将三线态激子限制在发光层内，要求主体材料的三线态应该高于磷光客体的。如作为红光的主体，三线态能级要高于2.0ev；而作为蓝色磷光的主体，其三线态能级需超过2.7ev。三线态能级与结构中每个组成单元各自的三线态能级和整个分子的共轭有关。并且主体材料的homo能级应该与相邻的空穴传输材料相匹配，否则主体材料的homo能级过低将产生较大的空穴注入势垒，使器件的驱动电压升高。由此可见，主体材料极大地影响有机发光器件的效率和性能，故而开发一种符合实用性要求的新型主体材料是至关重要的。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术提供了一种磷光主体材料及制备方法、有机电致发光器件，将本专利技术所述的磷光主体材料应用在特定的发光器件上，具有低驱动电压、高发光效率和长使用寿命。
2、需要说明的是，本专利技术提供一种以二苯并呋喃为中心，在7位与具有强吸电子特性的六元氮杂环相连接，在2位与咔唑相连接，在6或8或9位取代一个芳基，得到的化合物制备成的有机电致发光器件具有改善发光
3、为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
4、本专利技术的第一个技术目的是提供一种磷光主体材料，所述磷光主体材料具有通式i所示结构：
5、
6、其中，
7、z1-z3各自独立的选自n或c，且z1-z3中至少含有1个n；
8、r1，r2各自独立的选自经取代或未经取代的c6-c24的芳基，经取代或未经取代的c3-c24的杂芳基；
9、l1选自化学键，苯基，萘基，联苯基，三联苯基；
10、ar1独立的选自c6-c24的芳基。
11、进一步的，式i具有式i-1-i-3所示结构：
12、
13、z1-z3中至少含有2个n；
14、r1，r2各自独立的选自苯基，萘基，联苯基，三联苯基，萘基取代的苯基，菲基，二甲基芴基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，9-苯基咔唑基，吡啶基，苯基吡啶基，甲基苯基，被苯基取代的二甲基芴基，被苯基取代的二苯并呋喃基，被苯基取代的二苯并噻吩基，
15、ar1选自苯基，萘基，联苯基，三联苯基，苯基取代的萘基。
16、术语“经取代或未经取代”中取代基的碳原子数表示构成未经取代时碳原子数，而不考虑取代基中的碳原子数。
17、术语“经取代或未经取代的”意指被选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：
18、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环戊烷、环己烷、苯基、联苯基、萘基、芴基、二甲基芴基、菲基、蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、咔唑基、苯并咔唑基或者被以上所示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。
19、芳基是指单环芳香族烃基和多环芳香族环系统，多环可以具有其中两个碳为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环；
20、杂芳基包括至少一个杂原子的单环芳香族基团和多环芳香族环系统，杂原子包括但不限于o、s、n、p、b、si和se。
21、二苯并呋喃的取代位置定义如下：
22、
23、进一步地，所述磷光主体材料选自下述结构中的任一种：
24、
25、
26、
27、
28、
29、
30、
31、以上仅列举了一些具体的结构形式，但是这系列磷光主体材料不局限于上述分子结构，凡是一些简单基团及其取代的基团和取代位置的简单变换就可以得到其他具体的分子结构，在此不再一一赘述。
32、本专利技术的第二个目的是提供上述磷光主体材料的制备方法，本专利技术的磷光主体材料可通过所属领域的技术人员已知的合成方法制备。或者，优选以下反应流程来进行制备，具体合成路线，如下：
33、
34、上述式中限定与前述一致，不在赘述。
35、特别地，相对于没有公开过的复杂原料，将采用经典的suzuki偶联反应，buchwald-hartwig偶联反应和锂化反应合成，并应用到本专利技术中。
36、且，本专利技术进行的一系列钯催化偶联反应，一方面利用i，br的活性大于cl这一差异，另一方面通过控制反应条件控制反应位点，并且用管柱色谱法或过硅胶漏斗纯化反应，去除副产物，得到目标化合物。参考公知常识如下：
37、《过渡金属有机化学》(原著第六版)，罗伯特·h·克拉布特里(roberth.crabtree)，出版社：上海华东理工大学出版社，出版时间：2017-09-00，isbn:978-7-5628-5111-0，第388页。
38、《有机化学与光电材料实验教程》，陈润锋，出版社:东南大学出版社，出版时间:2019-11-00，isbn:9787564184230，第174页。
39、具体制备方法：
40、步骤1：
41、n2保护下，将反应物a-i(1.0eq)、反应物b-i(1.0-1.2eq)、pd(pph3)4(0.01-0.04eq)和naoh(2.0-2.4eq)溶解在在1,4-二噁烷/h2o(体积比3-5:1)中，加热至100-120℃反应24h。在反应完成之后，通过在室温下向所得物中引入蒸馏水和dcm来萃取所得物，并在用mgso4干燥有机层之后，使用旋转蒸发仪除去溶剂。通过柱色谱法纯化，获得中间体c-i；
42、步骤2：
43、n2保护下，将中间体c-i(1.0eq)和bbr3(2.1-2.4eq)溶解在dcm中，加热至回流，反应1-3h。在反应完成之后，通过在室温下向所得物中引入蒸馏水和dcm来萃取所得物，并在用mgso4干燥有机层之后，使用旋转蒸发仪除去溶剂。通过柱色谱法纯化，获得中间体d-i；
44、步骤3：
45、将中间体d-i(1.0eq)和k2co3(2.1-2.5eq)溶解在dmf中，加热至回流，反应4-8h。在反应完成之后，通过在室温下向所得物中引入蒸馏水和dcm来萃取所得物，并在用mgso4干燥有机层之后，使用旋转蒸发仪除去溶剂。通过柱色谱法纯化，获本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种磷光主体材料，其特征在于，具有通式I所示结构：
2.根据权利要求1所述的磷光主体材料，其特征在于，式I具有式I-1-I-3所示结构：
3.根据权利要求1或2所述的磷光主体材料，其特征在于，Z1-Z3中至少含有2个N。
4.根据权利要求3所述的磷光主体材料，其特征在于，R1，R2各自独立的选自苯基，萘基，联苯基，三联苯基，萘基取代的苯基，菲基，二甲基芴基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，9-苯基咔唑基，吡啶基，苯基吡啶基，甲基苯基，被苯基取代的二甲基芴基，被苯基取代的二苯并呋喃基，被苯基取代的二苯并噻吩基，
5.根据权利要求3所述的磷光主体材料，其特征在于，Ar1选自苯基，萘基，联苯基，三联苯基，苯基取代的萘基。
6.根据权利要求1所述的磷光主体材料，其特征在于，所述磷光主体材料选自下述结构式所示化合物中的任一种：
7.一种如权利要求1所述磷光主体材料的制备方法，其特征在于，所述方法具体包括如下步骤：
8.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括第一电极，第二电极，置于所述第一
9.根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述发光层包括主体材料和掺杂材料，所述主体材料为所述磷光主体材料。
...【技术特征摘要】
1.一种磷光主体材料，其特征在于，具有通式i所示结构：
2.根据权利要求1所述的磷光主体材料，其特征在于，式i具有式i-1-i-3所示结构：
3.根据权利要求1或2所述的磷光主体材料，其特征在于，z1-z3中至少含有2个n。
4.根据权利要求3所述的磷光主体材料，其特征在于，r1，r2各自独立的选自苯基，萘基，联苯基，三联苯基，萘基取代的苯基，菲基，二甲基芴基，二苯并呋喃基，二苯并噻吩基，9-苯基咔唑基，吡啶基，苯基吡啶基，甲基苯基，被苯基取代的二甲基芴基，被苯基取代的二苯并呋喃基，被苯基取代的二苯并噻吩基，
5.根据权利要求3所...
【专利技术属性】
技术研发人员：马晓宇，徐佳楠，段晓伟，张雪，汪康，李金磊，张思铭，
申请(专利权)人：吉林奥来德光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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