仲钨酸铵制备中的废水处理工艺，方法是：１、将交后液用树脂吸钨后排出的碱性水，送入烟气处理系统，吸收酸性气体后废水送入混合池；２、将母液送入蒸氨釜，加入氢氧化钠，后加热，蒸氨，再将溶液送入吹脱塔，使溶液中的氨－氮含量达到１００－２００ｍｇ／Ｌ，后将溶液送入调酸釜，再将酸性溶液送入树脂柱吸钨，将废水排入混合池；３、将洗氯水和蒸氨残夜，先进行氨活化处理，再加热蒸氨，将溶液送入吹脱塔，使溶液中的氨－氮含量达到２０－３０ｍｇ／Ｌ，废水送入混合池；上述废水进入混合池后，加入硫酸，使ｐＨ值调至６－９，排出。有益效果是：增产率１－３％，回收的氨可返回系统使用，降低液氨消耗量，排放废水达到一级排放标准，除尘率＞９５％，脱硫率＞９８％。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及仲钨酸铵(APT)的制备工艺，特别是仲钨酸铵制备中的废水处理工 艺。
技术介绍
现行的仲钨酸铵(APT)的生产方法，是用钨原料制成产品液，再浓縮结晶，其结晶 的蒸汽部分冷却成稀氨水，稀氨水不能返回使用。结晶母液和产品洗水混和，再浓縮结晶为 二次结晶，二次结晶的母液再加碱和氯化钙，合成人造白钨。锅炉烟气用一次水或自来水处 理，车间所有的废水集中后送入环保系统处理、排放。为此，烟气、结晶尾气和污水均不能达 标排放。根据我国部分生产企业提供数据，有3%左右的钨以白钨形式消耗，有0.5%左右 的钨随杂质元素一起排入废水中。同时，钨回收率不高，且因排放水处理不净一方面造成了 资源浪费，另一方面对环境造成了严重的污染。以一年产1500吨APT厂为例使用一台4 吨卧式蒸汽锅炉作热源，锅炉烟气除尘采取湿式除尘，据实例资料，目前，脱硫效率为20% 左右。APT车间废水包括交换废水、沉白钨废水和结晶废汽淋洗水三大部分，另外还有零星 无组织冲洗水。交换废水有两部分，一部分为碱性不含氨-氮废水，此量约为60 120m3/ 吨APT，碱度约为含游离碱1 %左右，另一部分为含氨-氮碱水或中性水，此量为1 3m3/吨 APT，氨-氮含量在1 4%。沉白钨废水实际就是去除钨后的母液，量为1 3m3/吨APT， 弱碱性，含氨_氮量在2%左右，结晶蒸汽淋洗水量约15 25mVh，氨-氮含量在0. 5 7.5%。车间冲洗水视情况而定。对此车间确定参数燃煤锅炉间歇工作，生产废水(交换水 量)为80m3/吨APT，洗氯水量为5m3/吨， 一次结晶率95. 3% ，母液量为(包括冲洗水)5m3/ 吨APT，循环冷却水量为15 20m3/吨APT。
技术实现思路
本专利技术的目的旨在解决现有生产技术的不足，工艺改进保证一次结晶后的母液 经过脱氨、除杂后，钨以钨酸钠形式可返回主流程，配制交前液使用，对树脂交换性能不造 成负面影响；锅炉废气、车间废水经过治理后达标，尤其是氨-氮指标，达到一级排放标准 (氨-氮15mg/L以下)；APT回收率可提高到97%以上，提高回收率1% -3%，除尘率> 95%，脱硫率> 98%，降低液氨消耗量，回收的氨可返回系统使用，进入混合池后的废水再 加入硫酸，使ra值调至6-9，排出。 本专利技术采用的技术方案是仲钨酸铵制备中的废水处理工艺，将仲钨酸铵(APT) 生产过程中产生的交后液、母液和洗氯水及蒸氨残液，分成三路，按分路各自处理，后混合， 再加入硫酸，使ra值调至6-9，排出，其处理方法如下 (1)、将树脂吸钨后排出的碱性水(即交后液)，不含氨-氮，送入锅炉烟气处理系 统，吸收酸性气体(C02和S02)，后送入混合池； (2)、将母液送入蒸氨釜中，先加入氢氧化钠，调ra值〉9，后加热至80-10(TC，蒸 氨，使溶液中的氨含量小于500mg/L，再将溶液送入吹脱塔，吹脱余氨，使溶液中的氨_氮含3量达到100-200mg/L，后将溶液送入调酸釜中，调ra值至2-4，再将酸性溶液送入树脂柱吸 钨，使酸性废水排入混合池； (3)、将洗氯水和蒸氨残液，送入氨活化釜，加氢氧化钠，进行氨活化处理，再加热 蒸氨，加热温度80-10(TC，至溶液中的氨含量小于500mg/L，将溶液送入吹脱塔中，吹脱余 氨，使溶液中的氨-氮含量达到20-30mg/L，送入混合池； (4)、蒸发结晶过程中产生的含氨蒸汽，先进入粗馏塔，回收粗氨水，釜残液按步骤 (3)处理，粗氨水进入氧化釜，加入氧化剂，氧化处理后进入精馏塔，回收氨水，后将氨水返 回系统使用； (5)、上述(1)_(4)步骤中经处理后的废水，进入混合池后，再加入硫酸(浓度 93% )，使ra值调至6-9，排出; 所述的交前液，是指将压力碱浸出液配入洗渣水调配适宜的碱度和钨含量的液 体，也是未经树脂吸附过的液体。 所述的母液，是指产品液浓縮结晶后的液体。 所述的交后液，是指用树脂吸钨后，排出的碱性废水(不含氨-氮)。 所述的淋洗剂，为氯化铵和氨水混和液体，加入量视树脂柱吸附钨量而定，一般5-10mV离子柱，所述的离子柱为101113立方。 所述的解吸剂，是氢氧化钠溶液，加入量及解吸时间以将树脂中吸附的钨和钼解 吸干净止。 所述的树脂，采用市售的大孔径弱碱性阴离子树脂，即D301、 D305、 D314、 D315或 D318中的一种。 所述的氧化剂为高锰酸钾或次氯酸钠中的一种，加入量按硫离子当量数的1. 2倍。 所述的产品洗水，是指用纯水洗涤产品后的溶液。 所述的蒸氨，是指把母液和洗氯水加蒸汽后，将氨蒸发在气体中，再吸收。 为了解决废水含氨-氮的问题和生产过程中母液沉白钨和钨沉不尽，造成钨流失问题，我们采取的工艺流程如下 压力碱浸出液一配交前液一树脂吸附一排出废碱水一废水处理产品液一除杂一吸解液浓縮结晶一蒸汽中回收氨母液中氨活化处理一回收氨树脂吸鸨排杂一废水处理 I配交前液一一一钨酸钠溶液 通过工艺改进，压力碱浸出后的钨酸钠溶液中钨除交后液中损失微量外，其余都 转化为产品APT，不需要产出二次结晶和合成白钨。 锅炉烟气经过一段文氏除尘增湿，一段泡沫除尘脱硫脱碳，再经复挡除沫，气温由 300°C左右降为60°C左右，S02和C02基本被碱水吸收。处理后的烟气、粉尘、S02达标排放。 废水分成三股水，交后液以15 20mVh流速进锅炉烟气除尘系统，碱性在锅炉运 行时基本可以消除，氨-氮值在lmg/L以下。车间含游离氨-氮水主要是蒸氨尾水。蒸氨 过程控制氨含量500mg/L以下，蒸氨指标达标后进空气冷却吹脱塔，降温吹脱余氨至氨含 量20-40mg/L，控制流量与锅炉除尘废水混和排放。第三股即含化合氨的水，即洗氯水和结 晶母液，先在活化釜中对氨进行活化处理，再进蒸氨釜中蒸氨，氨含量至500mg/L以下，进 吹脱冷却塔，吹脱至氨150mg/L以下，将此液送调酸釜中调酸，进特种树脂柱吸钨排杂，交 换后的尾水按比例混入废水池。 按工艺计算，生产1吨APT产品，交后液碱性废水约80 120m3，含氨-氮的废水 量约8 10m3，冷却水量40m3/吨APT，通过控制调配比例，氨_氮指标可控制在8 14mg/ L之内(8.57 12.5mg/L)，PH值在6 9范围内。 锅炉废气处理工艺流程 5燃烧烟气300'C ———文氏除尘增湿10(TCI复挡除沬6(TC ——— 四级泡沫除尘6(TC i引风机一一一放空 废水处理工艺流程 I.交后液碱性废水一泡沫除尘一中性或碱性废水一混合池混合； II.含氨蒸汽一提浓塔釜残液一冷却吹脱塔一20-30mg/L混合池混合； III.母液和洗氯水一活化脱氨一冷却吹脱一150mg/L含氨碱水一混合池混合； IV.混合池混合一调至中性，含氨氮15mg/L以下一排放。 本专利技术的有益效果是工艺改进后，APT回收率可提高到97%以上，回收的氨可返 回系统使用，降低液氨消耗量。处理后，锅炉排放烟气达到《锅炉大气污染物排放标准)) GB13271-2001标准。处理后的废水水质达到《污水综合排放标准》GB8978-1996中的一级 标准(氨-氮15mg/L以下)。工艺改进保证一次结晶后的母液经过脱氨、除杂后，钨以钨酸 钠形式可返回主流程，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种仲钨酸铵制备中的废水处理工艺，其特征在于：将仲钨酸铵（ＡＰＴ）生产过程中产生的交后液、母液和洗氯水及蒸氨残液，分成三路，按分路各自处理，后混合，再加入硫酸（浓度９３％），使ＰＨ值调至６－９，排出，其处理方法如下： （１）、将树脂吸钨后排出的碱性水即交后液，不含氨－氮，送入锅炉烟气处理系统，吸收酸性气体（ＣＯ↓［２］和ＳＯ↓［２］），后送入混合池； （２）、将母液送入蒸氨釜中，先加入氢氧化钠，调ＰＨ值＞９，后加热至８０－１００℃，蒸氨，使溶液中的氨小于５００ｍｇ／Ｌ，再将溶液送入吹脱塔，吹脱余氨，使溶液中的氨－氮含量达到１００－２００ｍｇ／Ｌ，后将溶液送入调酸釜中，调ＰＨ值至２－４，再将酸性溶液送入树脂柱吸钨，后将酸性废水排入混合池； （３）、将洗氯水和蒸氨残液，送入蒸氨釜，加氢氧化钠，使ＰＨ值＞９，进行氨活化处理，再使温度加热至８０－１００℃，蒸氨，使溶液中的氨小于５００ｍｇ／Ｌ，后将溶液送入吹脱塔中，吹脱余氨，使溶液中的氨－氮含量达到２０－４０ｍｇ／Ｌ，将废水送入混合池； （４）、将蒸发结晶过程中产生的含氨蒸汽，先送入粗馏塔，回收粗氨水，釜残液按步骤（３）处理，后将粗氨水送入氧化釜，加入氧化剂，加入量按硫离子当量数的１．２倍，除还原性杂质，处理后进入精馏塔，回收氨水，后将氨水返回系统使用； （５）、上述（１）－（４）步骤中经处理后的废水进入混合池后，再加入硫酸（浓度９３％），使ＰＨ值调至６－９，后将废水排出； 所述的氧化剂为：采用高锰酸钾或次氯酸钠中的一种，加入量按硫离子当量数的１．２倍； 所述的树脂，采用市售的大孔径弱碱性阴离子树脂中的Ｄ３０１、Ｄ３０５、Ｄ３１４、Ｄ３１５或Ｄ３１８的一种。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘向文，
申请(专利权)人：刘向文，
类型：发明
国别省市：41[中国|河南]
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