聚乙烯组合物制造技术

本发明专利技术涉及聚乙烯组合物。本发明专利技术涉及具有下述特征(A)和(B)的聚乙烯组合物。(A)在通过利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)测定每1℃的洗脱量而得到的洗脱温度

【技术实现步骤摘要】
聚乙烯组合物
[0001]本申请是申请日为2018年7月24日、申请号为201880047014.5的中国专利申请的分案申请。


[0002]本专利技术涉及聚乙烯组合物。

技术介绍

[0003]聚乙烯用于片、膜、成型体等各种用途，电池的隔膜的原料也是其重要的用途之一。隔膜是以在电池内部分离正极与负极、仅使离子透过为主要目的而使用的多孔膜。作为其它目的而言，可以列举确保用于确保电池的强度的强度、用于防止电池内部高温化时电池反应失控的危险的关断(以下，也称为“熔断”)功能等。而且，要求同时提高这些特性。
[0004]作为隔膜原料的聚乙烯与在片、膜、成型体等中使用的通用的聚乙烯相比，通常具有较高的分子量且具有高密度的聚乙烯以粉末状的形态进行产品化。作为隔膜原料的聚乙烯具有高分子量且具有高密度的理由是为了确保隔膜的强度。作为隔膜原料的聚乙烯为粉末状形态的理由为，由于高分子量从而加工性差，导致难以进行颗粒化，而且粉末状的形态在加工性方面更优异。
[0005]为了得到优异的隔膜，以往进行了大量的研究和开发。作为其课题之一，有成膜过程中的热收缩的控制。通常，在微孔膜等的制造工序中包含进行拉伸的工序。而且，通常，在拉伸工序之后，为了抑制拉伸后的热收缩和使用环境下的热收缩，进行用于使分子取向松弛的退火(以下，也称为“热定型”)工序。在热定型的工序中，通过低温下也容易进行分子运动的成分(以下，也称为“非晶性成分”)进行分子运动，进行分子取向的松弛。但是，结晶度高的高密度聚乙烯由于非晶性成分的比例少，有时分子取向的松弛不充分，存在微孔膜的厚度等由于热收缩等而不稳定的问题。
[0006]作为解决该问题的方法，已知如下方法：通过适当调节聚乙烯的平均分子量和分子量分布，能够在低温状态下确保适度的分子运动性，高效地实施退火工序(例如，参见专利文献1)。
[0007]另外，为了提高隔膜的强度而提高聚乙烯的平均分子量时、其加工性变差这种权衡的关系也作为主要问题之一而被列举。为了解决该问题，已知如下方法：通过适当调节聚乙烯的平均分子量和分子量分布，赋予成型体优异的机械强度，并且确保优异的溶解性或熔融性(例如，参见专利文献2)。另外，为了解决同样的课题，还已知如下方法：控制聚乙烯粉末的加工条件(溶剂的使用量、混炼温度、混炼转矩等)(例如，参见专利文献3)。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1：日本特开2014
‑
118515
[0011]专利文献2：日本特开2014
‑
118535
[0012]专利文献3：日本特开2010
‑
235926

技术实现思路

[0013]专利技术所要解决的问题
[0014]专利文献1～3的专利技术是注重确保膜的强度、或者控制热收缩这样的观点而完成的专利技术，但并没有研究进一步兼顾熔断功能。而且，专利文献1～3的专利技术由于使用具有高结晶度的聚乙烯，因此低温下的熔断功能不充分。另外，专利文献1～3的专利技术还同时具有如下问题：由于具有高分子量，聚乙烯的流动性极差，从熔断开始到结束为止的耗时长。
[0015]于是，本专利技术的目的在于，提供在加工为隔膜时，能够赋予优异的强度和熔断性能、狭缝加工性优异的聚乙烯组合物。
[0016]用于解决问题的手段
[0017]本专利技术人为了解决上述问题，反复进行了深入研究，结果发现，将聚乙烯组合物和溶剂一起升温并混炼时，观察到的最大转矩峰的树脂温度与第二大的峰的树脂温度之差为规定的温度差以下的情况下，即，混炼时的聚乙烯的溶胀和熔融的过程在规定的温度差以下结束的情况下，并且在通过交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)而得到的洗脱温度
‑
累积洗脱量曲线中、98℃下的洗脱成分的量在特定的范围内的情况下，并且在通过交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)得到的洗脱温度
‑
洗脱量曲线中、在特定的温度范围内具有至少一种重均分子量(M
w
)为20万以上的洗脱成分的情况下，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。
[0018]即，本专利技术涉及以下内容。
[0019][1][0020]一种聚乙烯组合物，其中，所述聚乙烯组合物具有下述特征(A)和(B)：
[0021](A)在通过利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)测定每1℃的洗脱量而得到的洗脱温度
‑
累积洗脱量曲线中，从50℃到98℃的累积洗脱比例为50质量％以上且小于80质量％。
[0022](B)在利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)以每1℃回收的洗脱成分中，在85℃以上且小于105℃的温度下，具有至少一种重均分子量(M
w
)为20万以上的洗脱成分。
[0023][2][0024]如[1]的聚乙烯组合物，其中，在基于JIS Z 8815使用具有300μm的筛孔尺寸的筛进行筛分时，不存在残留于所述筛上的成分。
[0025][3][0026]如[1]或[2]的聚乙烯组合物，其中，所述聚乙烯组合物的氯含量为50质量ppm以下。
[0027][4][0028]如[1]～[3]中的任一者的聚乙烯组合物，其中，所述聚乙烯组合物的出于赋予流动性的目的的添加剂的含量为5000质量ppm以下。
[0029][5][0030]如[1]～[4]中的任一者的聚乙烯组合物，其中，在通过利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)测定每1℃的洗脱量而得到的洗脱温度
‑
累积洗脱量曲线中，从50℃到94℃的累积洗脱比例小于40质量％。
[0031][6][0032]如[1]～[5]中的任一者的聚乙烯组合物，其中，在通过利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)测定每1℃的洗脱量而得到的洗脱温度
‑
累积洗脱量曲线中，从50℃到94℃的累积洗脱比例为10质量％以上。
[0033][7][0034]如[1]～[6]中的任一者的聚乙烯组合物，其中，在通过利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)测定每1℃的洗脱量而得到的洗脱温度
‑
洗脱量曲线中具有3个以上的峰。
[0035][8][0036]如[1]～[7]中的任一者的聚乙烯组合物，其中，
[0037]所述聚乙烯组合物含有聚乙烯粉末，
[0038]在对上述聚乙烯粉末基于JIS Z 8815使用具有53μm、75μm、106μm、150μm、212μm以及300μm的筛孔尺寸的筛进行筛分、并分类为各个类别时，
[0039]最粗粉侧的类别的重均分子量M1、比例最大的类别的重均分子量M2和最微粉侧的类别的重均分子量M3满足下述式1的关系。
[0040]0.8≤M1/M2≤1.2并且0.8≤M3/M2≤1.2
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式1
[0041][9][0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种聚乙烯组合物，其中，所述聚乙烯组合物的MFR为5.0g/10分钟以上、或者为小于5.0g/10分钟且为1.0g/10分钟以上，所述MFR根据ASTM
‑
D
‑
1238，在190℃、载荷21.6kg下测定，使用小型混合挤出机将具有450以上且小于550的平均分子量的液体石蜡24g在设定温度114℃、转速5rpm的条件下混炼10分钟，然后添加所述聚乙烯组合物16g和四[亚甲基(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷0.4g，将转速设定为30rpm并混炼3分钟，然后在将设定温度用6分钟从114℃升高至163℃的条件下进行混炼，在此时得到的转矩曲线中，在检测出转矩最大的峰时的树脂温度与在检测出转矩第二大的峰时的树脂温度之差为25℃以下，所述聚乙烯组合物的出于赋予流动性的目的的添加剂的含量为4000质量ppm以下，在通过利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)测定每1℃的洗脱量而得到的洗脱温度
‑
累积洗脱量曲线中，从50℃到94℃的累积洗脱比例为10质量％以上，所述聚乙烯组合物具有下述特征(A)和(B)：(A)在通过利用交叉分级色谱(CFC)的升温洗脱分级(TREF)测定每1℃的洗脱量而得到的洗脱温度
‑
累积洗脱量曲线中，从50℃到98℃的累积洗脱比例为50质量％以上且小于80质量％；以及(B)...

【专利技术属性】
技术研发人员：四方和也，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：