树枝状高支化聚合物、制备方法及用途技术

本发明专利技术公开了一种树枝状高支化聚合物、制备方法及用途。本发明专利技术以多烯基单体或多烯基单体和单烯基单体为原料，在自由基引发剂、链转移剂的存在下进行聚合，获得均聚或共聚的树枝状高支化聚合物。本发明专利技术的组分和重量百分含量包括多烯基单体或多烯基单体和单烯基单体：６９－９２％，引发剂：０．０５－２％，链转移剂：７－３０％。本发明专利技术聚合物单体转化率为４０－９０％，聚合物数均分子量为２０００－６０００。本发明专利技术与现有技术相比较，原料来源广泛，产物支化度高，生产周期短，适于大规模的工业化生产。本发明专利技术的树枝状高支化聚合物与光引发剂、光引发助剂混合作为光固化涂料，用于卷钢漆，木板漆、以及电子产品的涂膜漆。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种树枝状高支化聚合物、制备方法及用途。
技术介绍
具有高度支化的结构，该聚合物难以结晶，无链缠绕，表现 出良好的溶解性及低溶液粘度。树枝状高支化聚合物分子表面含 有大量末端基官能团，使其可与光引发剂、光引发助剂混合后作 为光固化涂料，用于巻钢漆，木板漆、以及电子产品的涂膜漆。现有技术中，美国专利US6,713,584 B1报道了一种支化聚合 物的合成方法，用硫醇作为链转移剂，以一种多官能团乙烯基单 体和常规的乙烯基单体通过传统的自由基聚合进行共聚反应得到 目标产物。但该方法中，多官能团乙烯基单体的用量是受限的(比 例小于50%)，否则聚合产物会交联形成凝胶。该方法得到的共聚 物支化度不高，共聚物中的碳碳双键含量少，固化速度缓慢。目 前尚无含大量不饱和双键的高支化均聚物的文献报道。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供一种树枝状高支化聚合物的制 备方法，即在聚合过程中，通过链转移反应增强失活，控制多官 能团乙烯基单体的自由基均聚或共聚反应，获得具有树枝状结构 的高支化聚合物。以克服现有技术中支化度不高的缺点。本专利技术的技术构思是这样的以多烯基单体或多烯基单体和 单烯基单体为原料，在自由基引发剂、链转移剂的存在下进行聚合，获得均聚或共聚的树枝状高支化聚合物。本专利技术的组分和重量百分含量包括多烯基单体或多烯基单体和单烯基单体69-92%,引发剂0.05-2%，链转移剂7-30%。本专利技术的方法包括如下步骤均聚将多烯基单体，在甲苯溶剂、自由基引发剂偶氮二异 丁腈和链转移剂存在下，在60-8(TC下均聚反应l-5小时，得到含有双键的高支化均聚物。共聚将多种多烯基单体和单烯基单体，在自由基引发剂偶氮二异丁腈和链转移剂存在下，在60-8(TC下共聚反应1-5小时，得到含有双键的高支化共聚物。按照本专利技术，所说的多烯基单体为二甲基丙烯酸酯、二丙烯 酸酯、二乙烯基苯中的一种；所说的单烯基单体为丙烯酸丁酯、 丙烯酸己酯、丙烯酸异辛酯中的一种；均聚反应多烯基单体的质 量与甲苯溶剂的体积比为1: 0-2.5， g/ml。本专利技术所说的链转移剂为丁基硫醇、正十二硫醇和叔十二硫 醇中的一种，控制链转移剂的加入量，能够获得多烯基单体的高 支化均聚物，通过自由基聚合得到树枝状高支化聚合物，在共聚 反应中将多烯基单体的比例大于50%，大大提高了共聚物的支化 度。通过对于反应程度的适当控制，有效避免聚合反应中凝胶的 出现。本专利技术制备方法得到的树枝状高支化聚合物与光引发剂、光 引发助剂混合作为光固化涂料，可用于巻钢漆，木板漆、以及电 子产品的涂膜漆。用本专利技术制备方法得到的树枝状高支化聚合物单体转化率为 40-90%。用GPC分析，聚合物数均分子量Mn为2000-6000，以 核磁共振(NMR)的方法鉴定产品的结构。本专利技术与现有技术相比较的有益效果1. 本专利技术的方法多烯基单体可以均聚，也可以多烯基单体和 单烯基单体共聚，共聚时多烯基单体的比例可以超过50%，产物 的支化度高；2. 本专利技术的方法链转移剂来源广泛，可以是硫醇类化合物， 也可以用自由基链转移剂，或催化型链转移剂；3. 本专利技术的方法条件温和，操作简便，生产周期短，适于大4规模的工业化生产。4.本专利技术得到的树枝状高支化聚合物较同类非高支化物质具 有更好的光固化速度，大大提高涂膜固化效率。具体实施例方式下面通过实施例对本专利技术作进一歩的阐述，其目的是更好地 理解本专利技术地内容，但本专利技术的保护范围不受实施例的限制。 实施例1在带有搅拌、加热、温度计的反应器中分别加入10g乙二醇 二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，15ml甲苯，0.2g偶氮二异丁腈(AIBN)， 2g丁基硫醇，搅拌的同时加热升温，保持温度65。C反应2.5hr， 得到粘稠的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(poly-EGDMA)溶液23g，用 沉淀法测得单体转化率为90%， GPC分析Mn二5650。实施例2在带有搅拌、加热、温度计的反应器中分别加入104g二乙烯 基苯(DVB)， 2.08g偶氮二异丁腈(AIBN)， 8.08g十二垸基硫醇， 2hr，得到粘稠的聚二乙烯基苯(poly-DVB)溶液114g，用沉淀法测 得单体转化率为44%， GPC分析Mn = 3807。实施例3在带有搅拌、加热、温度计的反应器中分别加入104g二乙烯 基苯(DVB)， 1.04g偶氮二异丁腈(AIBN)， 8.08g十二垸基硫醇， 搅拌的同时加热升温，保持温度70。C反应3hr，得到粘稠的聚二 乙烯基苯(poly-DVB)溶液113g，用沉淀法测得单体的转化率为56 %， GPC分析Mn二4875。实施例4在带有搅拌、加热、温度计的反应器中分别加入108g分子量 为200的乙二醇二丙烯酸酯的低聚物(PEGDA-200)， l.Og偶氮二 异丁腈(AIBN)， 21g十二烷基硫醇，搅拌的同时加热升温，保持 温度65'C反应2hr，得到粘稠的(poly-EGDMA)溶液130g，用沉淀 法测得单体的转化率为50%， GPC分析，Mn = 2060。实施例5在带有搅拌、加热、温度计的反应器中分别加入60g分子量为200的乙二醇二丙烯酸酯的低聚物(PEGDA-200), 40g丙烯酸 异辛酯(EHA)， O.lg偶氮二异丁腈(AIBN)， 36g十二烷基硫醇，搅 拌的同时加热升温，保持温度65'C反应3.5hr，得到粘稠的' (poly-EGDMA-co-EHA)溶液136g，用沉淀法测得单体的转化率为 41%， GPC分析Mn = 3520。权利要求1.一种树枝状高支化聚合物，其特征在于，包括以下组分，其含量以重量百分含量计多烯基单体或多烯基单体和单烯基单体69-92％；引发剂0.05-2％；链转移剂 7-30％。2. 根据权利要求1所述的树枝状高支化聚合物，其特征在于，多烯基单 体为二甲基丙烯酸酯；二丙烯酸酯、二乙烯基苯中的一种。3. 根据权利要求1所述的树枝状高支化聚合物，其特征在于，单烯基单 体为丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯中的一种。4. 根据权利要求1所述的树枝状高支化聚合物，其特征在于，链转移剂 为丁基硫醇、正十二硫醇、叔十二硫醇中的一种。5. 权利要求1所述的树枝状高支化聚合物的制备方法，其特征在于，包 括如下步骤均聚将多烯基单体，在甲苯溶剂、自由基引发剂偶氮二异丁腈和链转移剂存在下，在60-8(TC下进行l-5小时的均聚反应，得到 含有双键的高支化均聚物；共聚将多种多烯基单体和单烯基单体，在自由基引发剂偶氮 二异丁腈和链转移剂存在下，在40-8(TC下进行1-5小时的共聚反 应，得到含有双键的高支化共聚物。6. 根据权利要求5所述的树枝状高支化聚合物，其特征在于，均聚反应 多烯基单体的质量与甲苯溶剂的体积比为1:0-2.5， g/ml。7. 权利要求1所述的树枝状高支化聚合物的用途，与光引发剂、光引发 助剂混合作为光固化涂料，在制备巻钢漆，木板漆、以及电子产品的 涂膜漆中的应用。全文摘要本专利技术公开了一种树枝状高支化聚合物、制备方法及用途。本专利技术以多烯基单体或多烯基单体和单烯基单体为原料，在自由基引发剂、链转移剂的存在下进行聚合，获得均聚或共聚的树枝状高支化聚合物。本专利技术的组分和重量百分含量包括多烯基单体或多烯基单体和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树枝状高支化聚合物，其特征在于，包括以下组分，其含量以重量百分含量计：　多烯基单体或多烯基单体和单烯基单体　６９－９２％；　引发剂　０．０５－２％；　链转移剂　７－３０％。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：许家福，唐来安，吴梓新，
申请(专利权)人：上海华谊集团公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]