一种快速检测新烟碱类农药中间体的方法技术

本申请公开了一种快速检测新烟碱类农药中间体的方法，包括分别配置新烟碱类农药中间体的混合标准溶液和待测样品溶液；将混合标准溶液配制成不同浓度梯度的溶液，与待测样品溶液分别注入液相色谱串联三重四级杆质谱仪，采用外标法计算待测样品溶液中所述新烟碱类农药中间体的含量。所述新烟碱类农药中间体选自甲基硝基胍、硝基胍、咪唑烷、双氰胺、单氰胺、三聚氰胺中的一种或多种。本发明专利技术采用液相色谱

【技术实现步骤摘要】
一种快速检测新烟碱类农药中间体的方法


[0001]本申请涉及化学分析
，具体而言，涉及一种快速检测新烟碱类农药中间体的方法。

技术介绍

[0002]农药作为农业生产活动中重要的物质投入之一，主要用于控制病虫害以确保粮食产量，其按用途可分为杀虫剂、杀菌剂和除草剂等，按其化学结构则可分为有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、三嗪类和唑类、烟碱类、新烟碱类等多个类别。随着农药的持续大量生产和使用，甚至是滥用，水、蔬菜、水果中农药的污染问题已成为一个全球性的问题，提高农药杀虫效果、降低农药毒性的新烟碱类农药的研发和生产便应用而生。目前新烟碱类农药包括吡虫啉、啶虫脒等农药，其中间体包含以氰氨产业生产链产品单氰胺、双氰胺、甲基硝基胍、硝基胍为基础原料而产出的咪唑烷、三聚氰胺等产品。
[0003]生产新烟碱类农药，其中间体的纯度，决定新烟碱类农药的产出率。目前新烟碱类农药中间体含量的检测方法以反向高效液相色谱法检测为主，然而该方法对于性质相近，极性接近的中间体，无法分离，无法准确定性、定量。因此急需提供一种准确度、精确度高的中间体含量快速的检测方法。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供了一种快速检测新烟碱类农药中间体的方法，包括如下步骤：
[0005](1)分别配置新烟碱类农药中间体标准品的混合溶液和待测样品溶液，所述新烟碱类农药中间体选自甲基硝基胍、硝基胍、咪唑烷、双氰胺、单氰胺、三聚氰胺中的一种或多种；
[0006](2)将混合溶液配制成不同浓度梯度的溶液，与待测样品溶液分别注入液相色谱串联三重四级杆质谱仪，采用外标法计算待测样品溶液中所述新烟碱类农药中间体的含量；
[0007]其中，液相色谱的测试条件包括：色谱柱为C18色谱柱；流动相A为20mmol/L乙酸铵水溶液，流动相B为0.05vol％的甲酸甲醇溶液，采用等度洗脱，流动相A与流动相B的体积比为9:1，流动相流速为0.24
‑
0.26ml/min；标样蠕动泵流速5ul/min；柱温为40℃；进样量为5ul；
[0008]质谱条件包括：电离方式为电喷雾离子源，正离子扫描模式；监测方式为选择反应模式；高纯氮气鞘气压力为60Arb；高纯氮气辅助气压力为20Arb；离子源温度为380℃；离子传输温度为380℃；碰撞气为氩气，压力1.5bar；毛细管电压4000mv；总离子驻留时间600ms；所述新烟碱类农药中间体的监测离子对及碰撞电压如下：
[0009][0010]具体的，所述不同浓度梯度的溶液中各新烟碱类农药中间体标准物的最低浓度均为100ng/ml。所述混合溶液的制备方法包括：分别量取各种新烟碱类农药中间体标准品储备溶液，混合并用20vol％甲醇水溶液定容至所需浓度，混匀过滤备用；其中所述新烟碱类农药中间体标准品储备溶液的溶质为甲醇。所述混合溶液中各种新烟碱类农药中间体标准品的含量均为10ug/ml。
[0011]优选的，所述不同浓度梯度的溶液中各种烟碱类农药中间体标准物的浓度分别为100ng/ml、200ng/ml、400ng/ml、600ng/ml、800ng/ml、1000ng/ml。
[0012]所述待测样品溶液的制备方法包括：每10mg待测样品用20vol％甲醇水溶液定容至10ml，摇匀后二次稀释至100ng/ml
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1000ng/ml，过滤即可。优选的，所述待测样品溶液二次稀释至1000ng/ml。
[0013]所述C18色谱柱粒径1.8um，内径2.1mm，柱长50mm。
[0014]流动相流速为0.25ml/min。
[0015]本专利技术的有益效果包括：本专利技术采用液相色谱
‑
串联质谱法利用新烟碱农药中间体特征碎片离子定性、定量的方法，针对不同分子选择其唯一的碎片离子进行定性、定量处理，有针对性的选择待测的目标物质，有效消除液相色谱因分离不开导致的假阳性，其检测准确度的精确度远高于传统的高效液相色谱法，且可实现对多种新烟碱类农药中间体同时检测。
附图说明
[0016]图1为单氰胺(母离子/子离子)离子对，离子对为42.040/42.040m/z；
[0017]图2为双氰胺(母离子/子离子)离子对，离子对84.080/68.040m/z、84.080/43.071m/z；
[0018]图3为咪唑烷(母离子/子离子)离子对，离子对131.100/85.125m/z、131.100/101.125m/z；
[0019]图4为甲基硝基胍(母离子/子离子)离子对，离子对118.000/57.071m/z、118.000/73.125m/z；
[0020]图5为硝基胍(母离子/子离子)离子对，离子对104.068/43.071m/z、104.068/59.071m/z；
[0021]图6为三聚氰胺(母离子/子离子)离子对，离子对126.12/68.071m/z、126.12/85.125m/z。
具体实施方式
[0022]下面结合实施例对本专利技术进行进一步说明和描述，但所描述的实施例仅仅是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术和实施例中，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他专利技术和实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0023]下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
[0024]下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0025]实施例1、一种快速检测新烟碱类农药中间体的方法
[0026]1.应用范围
[0027]本检测方法适用于分子量介于40
‑
300之间的强极性新烟碱类农药中间体小分子化合物，甲基硝基胍、硝基胍、咪唑烷、双氰胺、单氰胺、三聚氰胺检出限均在100ng/ml。
[0028]2.说明
[0029]试剂及标准物质配置依据GB/T 601
‑
2016《化学试剂标准滴定溶液的制备》、GB/T601
‑
2002《化学试剂杂质测定用标准溶液的配置》、GB/T 603
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2002《化学试剂试验方法中所用制剂及制品的置备》。精密度验证依据GB/T 6379.1
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2004测量方法及结果的准确度(精密度与正确度)第一部分：总则与定义；GB/T 6379.1
‑
2004测量方法及结果的准确度(精密度与正确度)第一部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法。方法检出限验证依据JJF 1317
‑
2011《液相色谱
‑
质谱联用仪校准规范》、GB/T 27415
‑
2013《分析方法检出限和定量限的评估》。
[0030]3.试剂及配置方法
[0031]包括：
[0032]甲酸：HPLC
[0033]乙酸铵：HPLC
[0034]乙腈：HPLC
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种快速检测新烟碱类农药中间体的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)分别配置新烟碱类农药中间体标准品的混合溶液和待测样品溶液，所述新烟碱类农药中间体选自甲基硝基胍、硝基胍、咪唑烷、双氰胺、单氰胺、三聚氰胺中的一种或多种；(2)将混合溶液配制成不同浓度梯度的溶液，与待测样品溶液分别注入液相色谱串联三重四级杆质谱仪，采用外标法计算待测样品溶液中所述新烟碱类农药中间体的含量；其中，液相色谱的测试条件包括：色谱柱为C18色谱柱；流动相A为20mmol/L乙酸铵水溶液，流动相B为0.05vol％的甲酸甲醇溶液，采用等度洗脱，流动相A与流动相B的体积比为9:1，流动相流速为0.24
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0.26ml/min；标样蠕动泵流速5ul/min；柱温为40℃；进样量为5ul；质谱条件包括：电离方式为电喷雾离子源，正离子扫描模式；监测方式为选择反应模式；高纯氮气鞘气压力为60Arb；高纯氮气辅助气压力为20Arb；离子源温度为380℃；离子传输温度为380℃；碰撞气为氩气，压力1.5bar；毛细管电压4000mv；总离子驻留时间600ms；所述新烟碱类农药中间体的监测离子对及碰撞电压如下：2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述不同浓度梯度的溶液中各新烟碱类农药中间体...

【专利技术属性】
技术研发人员：李玉忠，李亚辉，马建生，米金虎，刘振庄，
申请(专利权)人：宁夏绿色氰胺化学新材料研究院宁夏贝利特生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：