一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜制造技术

本发明专利技术公开了一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜，用下述方法制成：(1)将磷光分子溶于水或甲醇中，与透明质酸水溶液混合，得到混合溶液；(2)将步骤(1)获得的混合溶液倒入表面皿中，真空干燥，得到一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜。本发明专利技术的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜可对湿度实现刺激响应；通过改变掺杂的磷光分子，该薄膜的余辉颜色可以在490～696nm之间大范围调节。本发明专利技术的薄膜制备方法简单，条件温和，具有机械性能优良，溶剂加工性好等优点，有利于其在高级防伪当中的应用。在高级防伪当中的应用。在高级防伪当中的应用。

【技术实现步骤摘要】
一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜


[0001]本申请属于有机发光材料领域，尤其涉及一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜及制备方法和应用。

技术介绍

[0002]近年来，余辉材料因其在传感、高级防伪、数据存储、生物成像及光电器件等领域的潜在应用引起了广泛关注。但是之前所研究的金属有机配合物和无机余辉材料具有生物相容性差，毒性强，价格昂贵等缺点，因此人们尝试通过引入杂原子、重原子，晶体工程、主客体掺杂、聚合、形成H
‑
聚集体、碳点等方法开发纯有机余辉材料。但是迄今为止余辉材料的颜色仍然比较单一，而且目前应用最为广泛的晶体工程也存在着制备困难，重复性差且不易加工的问题，因此亟需开发一种简单易行的策略来实现余辉颜色大范围可调。
[0003]聚合物，机械强度好，溶剂加工性强，具有复杂卷曲的链状结构，通过掺杂或共价连接等形式与磷光分子结合，能够抑制非辐射跃迁，是绝佳的余辉材料刚性基质。但是，目前对于聚合物基余辉材料的研究同样面临着诸多问题，包括，余辉颜色单一，无法实现大范围调节；聚合物基质种类匮乏，多为合成高分子聚合物；磷光分子结构复杂，合成困难等，这无疑限制了它的进一步发展。此外，目前关于余辉材料对外界刺激(例如温度、湿度、pH、压力等)的响应性能方面的研究并不充分，现有研究中，很少有同时兼顾刺激响应性能和余辉颜色的。例如，2020年，Dou等将磷光分子与海藻酸钠通过酰胺键共价连接，成功实现了全色的余辉发射，但是该系列余辉材料并不能对外界刺激做出反应。(Advanced Materials,2020,32(47):2004768)
[0004]同年，Sun等将碳点嵌入到SiO2基质中，实现了独特的温度响应双模余辉发射，即磷光和热激活延迟荧光(TADF)可以随着温度变化相互转化。这种余辉材料可以根据外界温度改变余辉颜色，从而实现温度响应的多色防伪加密。但是该材料只能发射蓝色到绿色的余辉，余辉颜色范围较窄，而且制作工艺复杂，条件苛刻。(Journal of Materials Chemistry C,2020,8(17):5744
‑
5751)
[0005]2022年，Yang等合成了两种吲哚并咔唑衍生物IaCzA和IbCzA，将两种化合物分别掺杂到PVA基质中，同样实现了温度响应的双模余辉。与前述文献相同，这两种化合物的同样存在余辉颜色范围窄，合成过程复杂，难以量产的缺点。(Angewandte International Edition Chemie,2022,61(23):e202201820)
[0006]因此，亟需一种简单便捷的策略来实现余辉材料同时具有多重刺激响应性能和颜色大范围可调特性。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是克服现有技术的不足，提供一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜。
[0008]本专利技术的第二个目的是提供一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的制
备方法。
[0009]本专利技术的第三个目的是提供一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的应用。
[0010]本专利技术的技术方案概述如下：
[0011]一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
[0012](1)将磷光分子溶于水或甲醇中，与透明质酸水溶液混合，得到混合溶液；
[0013](2)将步骤(1)获得的混合溶液倒入表面皿中，真空干燥，得到一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜。
[0014]步骤(1)优选为：将磷光分子溶于水或甲醇中，20℃
‑
70℃下与透明质酸水溶液混合，得到混合溶液。
[0015]步骤(2)优选为：将步骤(1)获得的混合溶液倒入表面皿中，20℃
‑
70℃真空干燥，得到一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜。
[0016]优选地，透明质酸与磷光分子的摩尔比为500:1。
[0017]磷光分子为芳香胺或芳香酮。
[0018]优选地，芳香胺为1
‑
氨基芘、5
‑
氨基
‑2‑
萘磺酸、9
‑
菲胺、6
‑
氨基
‑2‑
萘酸或4
‑
氨基二苯甲酮。
[0019]优选地，芳香酮为6
‑
氯硫代苯并二氢吡喃
‑4‑
酮。
[0020]上述制备方法制备得到的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜。
[0021]上述一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜在高级防伪中的应用。
[0022]本专利技术的优点：
[0023](1)本专利技术的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜对湿度实现刺激响应；
[0024](2)通过改变掺杂的磷光分子，该薄膜的余辉颜色可以在490～696nm之间大范围调节。
[0025](3)本专利技术的薄膜制备方法简单，条件温和，具有机械性能优良，溶剂加工性好等优点，有利于其在高级防伪当中的应用。
附图说明
[0026]图1为实施例1制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的稳态光致发光光谱图。
[0027]图2为实施例1制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的延迟光谱图。
[0028]图3为实施例1制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的寿命衰减曲线。
[0029]图4为实施例2制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的稳态光致发光光谱图。
[0030]图5为实施例2制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的延迟光谱图。
[0031]图6为实施例2制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的寿命衰减曲线。
[0032]图7为实施例3制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的稳态光致发光光谱图。
[0033]图8为实施例3制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的延迟光谱图。
[0034]图9为实施例3制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的寿命衰减曲线。
[0035]图10为实施例4制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的稳态光致发光光谱图。
[0036]图11为实施例4制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的延迟光谱图。
[0037]图12为实施例4制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的寿命衰减曲线。
[0038]图13为实施例5制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的稳态光致发光光谱图。
[0039]图14为实施例5制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的延迟光谱图。
[0040]图15为实施例5制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的寿命衰减曲线。
[0041]图16为实施例6制备的一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的稳态光致发光光谱图。<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)将磷光分子溶于水或甲醇中，与透明质酸水溶液混合，得到混合溶液；(2)将步骤(1)获得的混合溶液倒入表面皿中，真空干燥，得到一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤(1)为：将磷光分子溶于水或甲醇中，20℃
‑
70℃下与透明质酸水溶液混合，得到混合溶液。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述步骤(2)为：将步骤(1)获得的混合溶液倒入表面皿中，20℃
‑
70℃真空干燥，得到一种余辉颜色可调的刺激响应型透明质酸薄膜。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于所述的透明质酸与磷光分子的摩尔比为500:1。5.根据权利要求1、2或4所述的制备方法，其特征在于所...

【专利技术属性】
技术研发人员：王博威，沈卓瑶，陈立功，李阳，闫喜龙，薄唱唱，许文胜，
申请(专利权)人：天津大学浙江绍兴研究院，
类型：发明
国别省市：