一种2,2制造技术

本发明专利技术公开了一种2,2'

【技术实现步骤摘要】
一种2,2
′‑
联吡啶的制备方法


[0001]本专利技术涉及药物
，尤其涉及一种2,2
′‑
联吡啶的制备方法。

技术介绍

[0002]2,2
′‑
联吡啶尤其是敌草快的重要中间体，近年来，随着百草枯和草甘膦市场的下滑，敌草快市场日益受到世界各国的广泛关注。2,2
′‑
联吡啶也在农药、医药、染料、香料等方面具有广泛的应用。因此，对其工业化生产工艺的研究具有重要的意义。
[0003]目前，2,2
′‑
联吡啶的工业化生产工艺主要有以下三种：
[0004](1)吡啶在FeCl3或Raney Ni等催化剂的作用下发生自身偶联来生产2,2
′‑
联吡啶；该反应路线中，比较容易产生不易纯化的杂质——三联吡啶，该杂质为高致癌物质，对生产安全和生产工艺有较高的要求。
[0005](2)2
‑
卤代吡啶与其格氏试剂或锌试剂在催化剂的作用下发生偶联生产2,2
′‑
联吡啶；2
‑
卤代吡啶较贵，制备格氏试剂或锌试剂的过程中用到大量的金属，三废多，成本高。
[0006](3)2
‑
氰基吡啶与乙炔经二茂钴催化环合生成2,2
′‑
联吡啶(如专利申请CN108658848A)；该路线中，需要长时间的高温高压反应条件，反应时间长，乙炔很容易自身聚合反应爆炸，还会因乙炔自聚合产生杂质苯，大大增加了毒性废液和纯化步骤，且二茂钴催化剂的成本高。
[0007]因此，开发一种安全、环保、成本低，乙炔使用风险小的2,2
′‑
联吡啶生产工艺十分必要。

技术实现思路

[0008]专利技术目的
[0009]为克服上述不足，本专利技术的目的在于提供一种2,2
′‑
联吡啶的制备方法，该制备方法安全、环保、成本低，反应物料易处理，能够进行连续化生产，容易获得高纯度产品。
[0010]解决方案
[0011]为实现本专利技术目的，本专利技术采用的技术方案如下：
[0012]第一方面，本专利技术提供了一种2,2
′‑
联吡啶的制备方法，包括如下步骤：在溶剂存在情况下，以2
‑
氰基吡啶和乙炔为原料，在微通道反应器中经催化剂催化环合成2,2
′‑
联吡啶；环合反应温度为180
‑
270℃，环合反应压力为0.2
‑
0.7Mpa。
[0013]进一步地，反应温度为190
‑
250℃，可选地为200
‑
250℃，可选地为200
‑
240℃；可选地为200
‑
230℃；
[0014]和/或，环合反应压力为0.2
‑
0.6Mpa，可选地为0.3～0.6Mpa，可选地为0.3～0.5Mpa；
[0015]和/或，反应停留时间(指在反应模块中的停留总时间，即从进入反应模块到出反应模块的时间)为0.1～1h，可选地为0.2～0.9h，可选地为0.3～0.9h，可选地为0.3～0.8h，可选地为0.4～0.8h，可选地为0.4～0.7h。
[0016]和/或，环合反应在溶剂中进行，可选地，溶剂包括甲苯、二甲苯、偏三甲苯中的一种或几种；优选地，溶剂选自甲苯；可选地，溶剂为甲苯时精馏回流比为1:3；可选地，溶剂为偏三甲苯时精馏回流比为1:5；
[0017]和/或，催化剂为二茂铁和/或二茂钴；可选地，催化剂为二茂铁。
[0018]进一步地，环合反应之前，2
‑
氰基吡啶、催化剂和溶剂的混合溶液先预热再在微通道反应器中与乙炔反应；预热的温度为180～270℃，可选地为190
‑
250℃，可选地为200
‑
250℃，可选地为200
‑
240℃；可选地为200
‑
230℃；
[0019]和/或，2
‑
氰基吡啶和催化剂的质量比为300
‑
500:1，可选地为350
‑
450:1，可选地为380
‑
440:1；
[0020]和/或，2
‑
氰基吡啶和溶剂的质量比为1:2
‑
8，可选地为1:3
‑
6，可选地为1:3.4
‑
4.5；
[0021]和/或，2
‑
氰基吡啶和和乙炔的进料量质量比为2:0.6
‑
1.5，可选地为2:0.7
‑
1.3，可选地为2:0.9
‑
1.1，可选地为2:0.95
‑
1.15，可选地为2:1。
[0022]进一步地，所述微通道反应器的传质系数为1～30Ka、换热能力为1700KW/m2·
K以上；
[0023]和/或，所述微通道反应器为微孔阵列式微通道反应器、翅片式微通道反应器、毛细管微通道反应器或多股并流式微反应器。
[0024]进一步地，所述微通道反应器包括：预热模块、若干微通道反应模块和淬灭模块；
[0025]可选地，所述微通道反应器的微通道反应模块内的微通道结构选自直流型通道结构和/或增强混合型通道结构，
[0026]可选地，所述直流型通道结构为管状结构；
[0027]可选地，所述增强混合型通道结构为T型结构、球形结构、球形带挡板结构、水滴状结构或心型结构；
[0028]可选地，所述微通道反应器的微通道反应模块为3～8个，可选地为4～8个，可选地为5～8个，可选地为6个；
[0029]可选地，通道直径为0.5mm～10mm；
[0030]可选地，所述微通道反应模块的材质选自哈C合金和/或锰奈尔合金。
[0031]进一步地，2
‑
氰基吡啶、催化剂和溶剂经预热模块在预热模块中预热后进入微通道反应模块；
[0032]可选地，预热后的2
‑
氰基吡啶、催化剂和溶剂的混合溶液和乙炔进入微通道反应模块反应；可选地，2
‑
氰基吡啶、催化剂和溶剂的混合溶液和乙炔依次进入若干微通道反应模块反应；
[0033]可选地，2
‑
氰基吡啶、催化剂和溶剂的混合溶液的进料速度为1～10kg/min；
[0034]可选地，乙炔的进料速度为0.1～1kg/min；
[0035]可选地，淬灭模块为Corning直通道，通过在淬灭模块中进行降温以停止反应。
[0036]进一步地，各物料在反应前进行除水干燥；
[0037]和/或，所述微通道反应器的进料口和出料口分别设置测温点。
[0038]进一步地，反应物料经蒸馏获得产品。
[0039]有益效果
[0040](1)本专利技术的2,2...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,2'
‑
联吡啶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在溶剂存在情况下，以2
‑
氰基吡啶和乙炔为原料，在微通道反应器中经催化剂催化环合成2,2'
‑
联吡啶；环合反应温度为180
‑
270℃，环合反应压力为0.2
‑
0.7Mpa。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应温度为190
‑
250℃，可选地为200
‑
250℃，可选地为200
‑
240℃；可选地为200
‑
230℃；和/或，环合反应压力为0.2
‑
0.6Mpa，可选地为0.3～0.6Mpa，可选地为0.3～0.5Mpa；和/或，反应停留时间为0.1～1h，可选地为0.2～0.9h，可选地为0.3～0.9h，可选地为0.3～0.8h，可选地为0.4～0.8h，可选地为0.4～0.7h；和/或，环合反应在溶剂中进行，可选地，溶剂包括甲苯、二甲苯、偏三甲苯中的一种或几种；可选地，溶剂选自甲苯；可选地，溶剂为甲苯时精馏回流比为1:3；可选地，溶剂为偏三甲苯时精馏回流比为1:5；和/或，催化剂为二茂铁和/或二茂钴；可选地，催化剂为二茂铁。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，环合反应之前，2
‑
氰基吡啶、催化剂和溶剂的混合溶液先预热再在微通道反应器中与乙炔反应；预热的温度为180～270℃，可选地为190
‑
250℃，可选地为200
‑
250℃，可选地为200
‑
240℃；可选地为200
‑
230℃；和/或，2
‑
氰基吡啶和催化剂的质量比为300
‑
500:1，可选地为350
‑
450:1，可选地为380
‑
440:1；和/或，2
‑
氰基吡啶和溶剂的质量比为1:2
‑
8，可选地为1:3
‑
6，可选地为1:3.4
‑
4.5；和/或，2<...

【专利技术属性】
技术研发人员：许其晶，吴承骏，江才鑫，罗中华，张晨，李先何，
申请(专利权)人：宁夏永农生物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：