【技术实现步骤摘要】
使用铂和碘对烯烃进行加氢甲酰化的方法
[0001]本专利技术涉及使用铂和碘对烯烃进行加氢甲酰化的方法。
技术介绍
[0002]C. Botteghi 等人,Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 200, (2003), 147
‑
156 描述了Pt(4,5
‑
双(二苯基膦基)
‑
9,9
‑
二甲基氧杂蒽(Xantphos))Cl
2 用于2
‑
甲苯磺酰氧基苯乙烯的加氢甲酰化的用途。
技术实现思路
[0003]本专利技术要解决的问题是提供一种新的加氢甲酰化方法。与使用Pt(4,5
‑
双(二苯基膦基)
‑
9,9
‑
二甲基氧杂蒽)Cl2的现有技术已知的方法相比,该方法在此应提供提高的产率。
[0004]该目的通过根据权利要求1所述的方法实现。
[0005]方法,包括以下步骤:a) 预先加入烯烃;b) 添加式(I)的化合物:
ꢀꢀꢀ
(I)其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自:
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基;和,如果R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8是
‑ >(C6‑
C
20
)
‑
芳基,那么芳环可以具有选自
ꢀ‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
ꢀ‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基的取代基;c) 添加能够形成配合物的Pt化合物;d) 添加碘化合物;e) 引入CO和H2;f) 加热由步骤a)至e)获得的反应混合物,其中将烯烃转化为醛。
[0006]在此,方法步骤a)至e) 可以按任何所需顺序进行。然而,通常情况下,CO和H2在预先加入步骤a)至d)中的反应参与物之后加入。
[0007]本文可以通过添加 PtI2在一个步骤中实施方法步骤c)和d)。
[0008]在该方法的一个优选的变化中,通过添加PtI2在一个步骤中添加Pt化合物和碘化
合物。
[0009]术语(C1‑
C
12
)
‑
烷基包括具有1至12个碳原子的直链和支链烷基。这些优选是(C1‑
C8)
‑
烷基,更优选(C1‑
C6)
‑
烷基,最优选(C1‑
C4)
‑
烷基。
[0010]合适的(C1‑
C
12
)
‑
烷基特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2
‑
戊基、2
‑
甲基丁基、3
‑
甲基丁基、1,2
‑
二甲基丙基、1,1
‑
二甲基丙基、2,2
‑
二甲基丙基、1
‑
乙基丙基、正己基、2
‑
己基、2
‑
甲基戊基、3
‑
甲基戊基、4
‑
甲基戊基,1,1
‑
二甲基丁基、1,2
‑
二甲基丁基、2,2
‑
二甲基丁基、1,3
‑
二甲基丁基,2,3
‑
二甲基丁基、3,3
‑
二甲基丁基、1,1,2
‑
三甲基丙基、1,2,2
‑
三甲基丙基、1
‑
乙基丁基、1
‑
乙基
‑2‑
甲基丙基,正庚基、2
‑
庚基,3
‑
庚基、2
‑
乙基戊基、1
‑
丙基丁基、正辛基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基庚基、壬基、癸基。
[0011]术语(C6‑
C
20
)
‑
芳基包括具有6至20个碳原子的单环或多环芳族烃基。这些优选是(C6‑
C
14
)
‑
芳基,更优选(C6‑
C
10
)
‑
芳基。
[0012]合适的(C6‑
C
20
)
‑
芳基特别是苯基、萘基、茚基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基、
䓛
基、芘基、蒄基。优选的(C6‑
C
20
)
‑
芳基是苯基、萘基和蒽基。
[0013]在该方法的一个变化中,R2、R3、R5、R6、R7、R8选自:
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基。
[0014]在该方法的一个变化中,R5、R6、R7、R8是
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基。
[0015]在该方法的一个变化中,R5、R6、R7、R8是
‑
Ph。
[0016]在该方法的一个变化中,R2和R3是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。
[0017]在该方法的一个变化中,R2和R3是
‑
CH3。
[0018]在该方法的一个变化中,R1和R4是
‑
H。
[0019]在该方法的一个变化中,化合物(I)具有结构(1):
ꢀꢀ
(1)。
[0020]在该方法的一个变化中,Pt化合物选自:Pt(II)I2、Pt(IV)I4、二苯基(1,5
‑
COD)Pt(II)、Pt(II)(acac)2、Pt(0)(PPh3)4、Pt(0)(DVTS)溶液(CAS: 68478
‑
92
‑
2)、Pt(0)(乙烯)(PPh3)2、三(亚苄基丙酮)Pt(0)、Pt(II)(OAC)2溶液、Pt(0)(t
‑
Bu)2、Pt(II)(COD)Me2、Pt(II)(COD)I2、Pt(IV)IMe3、Pt(II)(六氟乙酰丙酮合物)2。
[0021]在该方法的一个变化中,Pt化合物选自:Pt(II)I2、Pt(II)(acac)2。
[0022]在该方法的一个变化中,碘化合物选自:本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.方法,包括以下步骤:a) 预先加入烯烃;b) 添加式(I)的化合物:
ꢀꢀ
(I),其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自:
‑
H、
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基;和,如果R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8是
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基,那么芳环可以具有选自
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
O
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基的取代基;c) 添加能够形成配合物的Pt化合物;d) 添加碘化合物;e) 引入CO和H2;f) 加热由步骤a)至e)获得的反应混合物,其中将烯烃转化为醛。2.根据权利要求1所述的方法,其中 R2、R3、R5、R6、R7、R8选自:
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基、
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基。3.根据权利要求1或2任一项所述的方法,其中 R5、R6、R7、R8是
‑
(C6‑
C
20
)
‑
芳基。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中R2和R3是
‑
(C1‑
C
12
)
‑
烷基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中R1和R4是
‑
H。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中所述化合物(I)具有结构(1):
ꢀꢀ
(1)。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其中所述Pt化合物选自:Pt(II)I2、Pt(IV)I4、二苯基(1,5
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