使用铂和Thixantphos对烯烃进行加氢甲酰化的方法技术

技术编号:37914856 阅读:7 留言:0更新日期:2023-06-21 22:37
本发明专利技术涉及使用铂和Thixantphos对烯烃进行加氢甲酰化的方法。行加氢甲酰化的方法。

【技术实现步骤摘要】
使用铂和Thixantphos对烯烃进行加氢甲酰化的方法


[0001]本专利技术涉及使用铂和Thixantphos对烯烃进行加氢甲酰化的方法。

技术介绍

[0002]P. Meessen等人,Journal of Organometallic Chemistry, 551, (1998), 165

170描述了ThixantphosPtCl2用于3

戊烯酸甲酯的加氢甲酰化的用途(Thixantphos)。

技术实现思路

[0003]本专利技术所基于的目的是提供一种新的加氢甲酰化方法。该方法在此应提供好的产率。
[0004]该目的通过根据权利要求1所述的方法实现。
[0005]方法,包括以下方法步骤:a) 预先加入烯烃;b) 添加式(I)的化合物:其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自:

H、

(C1‑
C
12
)

烷基、

(C6‑
C
20
)

芳基;c) 添加能够形成配合物的Pt化合物;d) 添加溴化合物或碘化合物;e) 引入CO和H2;f) 加热由a)至e)获得的反应混合物,其中将烯烃转化为醛。
[0006]在此,方法步骤a)至e)可以按任何所需顺序进行。然而,通常情况下,CO和H2在预
先加入步骤a)至d)中的反应参与物之后加入。
[0007]本文可以通过添加PtBr2或PtI2在一个步骤中实施方法步骤c)和d)。
[0008]在该方法的一个优选的变化中,通过添加PtBr2或PtI2在一个步骤中添加Pt化合物和溴化合物或碘化合物。
[0009]术语(C1‑
C
12
)

烷基包括具有1至12个碳原子的直链和支链烷基。这些优选是(C1‑
C8)

烷基,更优选(C1‑
C6)

烷基,最优选(C1‑
C4)

烷基。
[0010]合适的(C1‑
C
12
)

烷基特别是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2

戊基、2

甲基丁基、3

甲基丁基、1,2

二甲基丙基、1,1

二甲基丙基、2,2

二甲基丙基、1

乙基丙基、正己基、2

己基、2

甲基戊基、3

甲基戊基、4

甲基戊基,1,1

二甲基丁基、1,2

二甲基丁基、2,2

二甲基丁基、1,3

二甲基丁基,2,3

二甲基丁基、3,3

二甲基丁基、1,1,2

三甲基丙基、1,2,2

三甲基丙基、1

乙基丁基、1

乙基
‑2‑
甲基丙基,正庚基、2

庚基,3

庚基、2

乙基戊基、1

丙基丁基、正辛基、2

乙基己基、2

丙基庚基、壬基、癸基。
[0011]术语(C6‑
C
20
)

芳基包括具有6至20个碳原子的单环或多环芳族烃基。这些优选(C6‑
C
14
)

芳基,更优选(C6‑
C
10
)

芳基。
[0012]合适的(C6‑
C
20
)

芳基特别是苯基、萘基、茚基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基、

基、芘基、蒄基。优选的(C6‑
C
20
)

芳基是苯基、萘基和蒽基。
[0013]在该方法的一个变化中,R5、R6、R7、R8是

(C6‑
C
20
)

芳基。
[0014]在该方法的一个变化中,R5、R6、R7、R8是

Ph。
[0015]在该方法的一个变化中,R1和R4是

(C1‑
C
12
)

烷基。
[0016]在该方法的一个变化中,R1和R4是

CH3。
[0017]在该方法的一个变化中,R2和R3是

H。
[0018]在该方法的一个变化中,式(I)的化合物具有结构(1):。
[0019]在该方法的一个变化中,Pt化合物选自:Pt(II)I2、Pt(II)Br2、Pt(IV)I4、Pt(IV)Br4、二苯基(1,5

COD)Pt(II)、Pt(II)(acac)2、Pt(0)(PPh3)4、Pt(0)(DVTS)溶液 (CAS: 68478

92

2)、Pt(0)(乙烯)(PPh3)2、Pt(II)Br2(COD)、三(亚苄基丙酮)Pt(0)、Pt(II)(OAC)2溶液、Pt(0)(t

Bu)2、Pt(II)(COD)Me2、Pt(II)(COD)I2、Pt(IV)IMe3、Pt(II)(六氟乙酰丙酮合物)2。
[0020]在该方法的一个变化中,Pt化合物选自:Pt(II)I2、Pt(II)Br2。
[0021]在该方法的一个变化中,碘化合物或溴化合物选自:碱金属卤化物、碱土金属卤化物、NH4X、烷基卤化铵、二烷基卤化物(Dialkylhalogenid)、三烷基卤化物(Trialkylhalogenid)、四烷基卤化物(Tetraalkylhalogenid)和环烷基卤化铵。
[0022]在该方法的一个变化中,在方法步骤d)中添加溴化合物,其为Pt(II)Br2。
[0023]在该方法的一个变化中,溴化合物的加入量为0.1至10,基于Pt以当量测得。
[0024]在该方法的一个变化中,在方法步骤d)中添加碘化合物,其为Pt(II)I2。
[0025]在该方法的一个变化中,碘化合物的加入量为0.1至10,基于Pt以当量测得。
[0026]在该方法的一个变化中,该方法包括附加方法步骤e'):e') 添加溶剂。
[0027]在该方法的一个变化中,溶剂选自:THF、DCM、ACN、庚烷、DMF、甲苯、Texanol、戊烷、己烷、辛烷、异辛烷、癸烷、十二烷、本文档来自技高网
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.方法,包括以下方法步骤:a) 预先加入烯烃;b) 添加式(I)的化合物:其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8选自:

H、

(C1‑
C
12
)

烷基、

(C6‑
C
20
)

芳基;c) 添加能够形成配合物的Pt化合物;d) 添加溴化合物或碘化合物;e) 引入CO和H2;f) 加热由a)至e)获得的反应混合物,其中将烯烃转化为醛。2.根据权利要求1所述的方法,其中R5、R6、R7、R8是

(C6‑
C
20
)

芳基。3.根据权利要求1或2任一项所述的方法,其中R5、R6、R7、R8是

Ph。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中R1和R4是

(C1‑
C
12
)

烷基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中R2和R3是

H。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中式(I)的化合物具有结构 (1):。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其中所述Pt化合物选自:Pt(II)I2、Pt(II)Br2、Pt(IV)I4、Pt(IV)Br4、二苯基(1,5

COD)Pt(II)、Pt(II)(acac)...

【专利技术属性】
技术研发人员:C
申请(专利权)人:赢创运营有限公司
类型:发明
国别省市:

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