制备酰胺类化合物的方法技术

本发明专利技术涉及农药杀菌剂制备技术领域，具体涉及一种制备酰胺类化合物的方法。本发明专利技术提供的方法包括以下步骤：(1)在缚酸剂和相转移催化剂存在下，使式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物发生醚化反应，得到式(IV)所示的化合物；(2)在60

【技术实现步骤摘要】
制备酰胺类化合物的方法


[0001]本专利技术涉及农药杀菌剂制备
，具体涉及一种制备酰胺类化合物的方法。

技术介绍

[0002]式化合物I(吡唑酰胺类化合物)作为一种农药杀菌剂新品种，具有新颖的作用机制，与目前市场上大多数杀菌剂没有交互抗性，因而成为目前世界各大农药公司竞相研究的热点，
[0003][0004]但是，化合物Ⅰ的制备方法鲜有报道，CN109928929A公开了一种制备化合物I的方法，该方法以邻氨基苯酚和2,4
‑
双(三氟甲基)氟苯为起始原料，经过醚化反应生成中间体2
‑
(2,4
‑
双(三氟甲基)苯氧基)苯胺，经柱层析得到目标中间体2
‑
(2,4
‑
双(三氟甲基)苯氧基)苯胺，收率仅为55％；该步反应需要用到2,4
‑
双(三氟甲基)氟苯为起始原料，价格较高，不易得到；然后，目标中间体2
‑
(2,4
‑
双(三氟甲基)苯氧基)苯胺进一步反应之后，得到目标产物，在该步反应中，需要用三乙胺做缚酸剂，需要水洗除盐，产生含盐废水，不符合环保要求；且该步反应的后处理也需要经柱层析提纯得到目标化合物，收率仅为79％。该方法后的处理方式采用柱层析，通常限制为实验室微量制备处理方式，不利于工业化生产，且起始原料2,4
‑
双(三氟甲基)氟苯作为起始原料，成本较高。
[0005]由此，需要寻求一种新的成本低、收率高的上述吡唑酰胺类化合物的制备方法。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的成本高、收率低的技术问题，提供一种制备酰胺类化合物的方法。本专利技术提供的方法避免了大量废盐水的产生，生产成本降低，操作简单，易于工业化生产，且产品的收率和纯度均较高。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术提供了一种制备酰胺类化合物的方法，该方法包括以下步骤：
[0008](1)在缚酸剂和相转移催化剂存在下，使式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物发生醚化反应，得到式(IV)所示的化合物；
[0009][0010](2)在60
‑
120℃的条件下，使式(IV)所示的化合物与式(V)所示的化合物接触，得到式(I)所示的化合物，
[0011][0012]与现有技术相比，本专利技术提供的方法中，以2,4
‑
双(三氟甲基)氯苯为起始原料，代替了价格高昂的2,4
‑
双(三氟甲基)氟苯，大大降低了生产成本，使得产品收率达到90％以上。另外，步骤(2)中的酰胺化反应不产生含盐废水，减小了环保压力；且采用回流法，滴加3
‑
(二氟甲基)
‑
1甲基
‑
1H
‑
吡唑
‑4‑
碳酰氯的方式，同时尾气吸附氯化氢，回收的氯化氢可制备成30wt％盐酸作为副产品，该方法使得产品的含量可达98wt％，收率可达97％，避免了柱层析的分离带来的生产成本。
具体实施方式
[0013]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0014]本专利技术提供了一种制备酰胺类化合物的方法，该方法包括以下步骤：
[0015](1)在缚酸剂和相转移催化剂存在下，使式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物发生醚化反应，得到式(IV)所示的化合物；
[0016][0017](2)在60
‑
120℃的条件下，使式(IV)所示的化合物与式(V)所示的化合物接触，得到式(I)所示的化合物，
[0018][0019]根据本专利技术的一些实施方式，步骤(1)中，所述醚化反应的条件可以包括：温度为60
‑
140℃，优选为100
‑
120℃；时间为2
‑
20h，优选为5
‑
10h。
[0020]根据本专利技术的一些实施方式，式(II)所示的化合物、式(III)所示的化合物、所述缚酸剂以及相转移催化剂的摩尔比可以为(0.5
‑
1.5)：1：(1
‑
4)：(0.002
‑
0.02)，优选为(1
‑
1.2)：1：(2
‑
3)：(0.005
‑
0.01)。
[0021]根据本专利技术的一些实施方式，所述缚酸剂可以选自碱和/或碱金属盐。
[0022]优选地，所述缚酸剂可以选自氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠和甲醇钠中的至少一种。
[0023]本专利技术对所述相转移催化剂的种类没有特别的限制，只要能够满足本专利技术的需求
即可。优选情况下，所述相转移催化剂选自季铵盐和/或聚醚类化合物，更优选自四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵和聚乙二醇400中的至少一种。
[0024]根据本专利技术的一些实施方式，所述醚化反应可以在第一溶剂的存在下进行，所述第一溶剂为非质子溶剂。
[0025]优选地，所述第一溶剂可以选自乙腈、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、环丁砜、N
‑
甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜和1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑啉酮中的至少一种。
[0026]其中，对所述第一溶剂的用量没有特别的限制，只要能够满足本专利技术的需求即可。优选情况下，相对于1g式(III)所示的化合物，所述第一溶剂的用量可以为2
‑
10g，更优选为2
‑
5g。
[0027]本专利技术对所述醚化反应的后处理方式没有特别的限制，可以参照本专利技术常规的方式进行。例如，所述醚化反应的后处理可以按照如下方式进行：将醚化反应后的体系进行过滤，用DMF(N,N
‑
二甲基甲酰胺)洗涤滤饼(洗涤3
‑
5次)，滤液负压(可以为
‑
0.09MPa至
‑
0.01MPa)蒸至釜温90
‑
120℃，蒸出所述第一溶剂，再想其中加入稀释溶剂(如1,2
‑
二氯乙烷)向釜中加入，依次5
‑
20wt％氢氧化钠溶液，3
‑
8wt％盐酸溶液和水进行洗涤，有机层负压脱除溶剂，即可得到式(IV)所示的化合物。其中，对洗涤用的溶剂的用量没有特别限制，只要能够满足本专利技术的需求即可。
[0028]根据本专利技术的一些实施方式，为了获得更好的技术效果，步骤(2)中，所述接触的方式可以为：在60
‑
120℃的条件下，将式(V)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备酰胺类化合物的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)在缚酸剂和相转移催化剂存在下，使式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物发生醚化反应，得到式(IV)所示的化合物；(2)在60
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120℃的条件下，使式(IV)所示的化合物与式(V)所示的化合物接触，得到式(I)所示的化合物，2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述醚化反应的条件包括：温度为60
‑
140℃，优选为100
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120℃；时间为2
‑
20h，优选为5
‑
10h。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，式(II)所示的化合物、式(III)所示的化合物、所述缚酸剂以及相转移催化剂的摩尔比为(0.5
‑
1.5)：1：(1
‑
4)：(0.002
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0.02)，优选为(1
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1.2)：1：(2
‑
3)：(0.005
‑
0.01)。4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述缚酸剂选自碱和/或碱金属盐；优选地，所述缚酸剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钾、碳酸钠和甲醇钠中的至少一种。5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述相转移催化剂选自季铵盐和/或聚醚类化合物，优选自四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵和聚乙二醇400中的至少一种。6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述醚化反应在第一溶剂的存在下进行，所述第一溶剂为非质子溶剂；优选地，所述第一溶剂选自乙腈、N,N
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二甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵宝修，牛纪胜，张振国，俞先怀，杨志航，
申请(专利权)人：山东省联合农药工业有限公司，
类型：发明
国别省市：