一种制备2,5-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备2,5

【技术实现步骤摘要】
一种制备2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺的方法


[0001]本专利技术属于催化氨化
，具体涉及一种制备2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺的方法。

技术介绍

[0002]2,4,5
‑
三氯三氟甲苯是通过3,4
‑
二氯三氟甲苯氯化制备3,4,5
‑
三氯三氟甲苯的联产产品，工业上将2,4,5
‑
三氯三氟甲苯氨化制备2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺，再进一步氢化脱氯制备高附加值的精细化工中间体对三氟甲基苯胺。但是2,4,5
‑
三氯三氟甲苯氨化制备2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺需要170
‑
180℃的高温，压力达到12MPa，反应风险太高，不利于安全稳定生产，另外氨化异构体占比10％，反应收率偏低，约为50％。

技术实现思路

[0003]针对现有的2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺的制备方法需在高温、高压下反应，不利于安全生产，且反应收率偏低，异构体偏多的缺陷，本专利技术提供了一种制备2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺的方法。本专利技术的方法相比于现有的方法，降低了反应温度，并且降低了异构体的产生，提高了反应收率。
[0004]本专利技术提供了一种制备2,5
‑<br/>二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺的方法，包括以下步骤：在溶剂中，在130℃～150℃的温度下，在一价铜盐、配体和碱作用下，2,4,5
‑
三氯三氟甲苯与氨进行如下所示的氨化反应，即可；所述配体选自脯氨酸、4
‑
羟基脯氨酸和2
‑
吡啶羧酸中的一种或多种；
[0005][0006]本专利技术中，所述配体优选为脯氨酸和/或4
‑
羟基脯氨酸，更优选为脯氨酸。
[0007]本专利技术中，所述铜盐为本领域此类反应的常规一价铜盐，优选选自碘化亚铜、溴化亚铜和氯化亚铜中的一种或多种。
[0008]本专利技术中，所述碱为本领域此类反应的常规碱，例如碱金属或碱土金属碳酸盐和/或碱金属或碱土金属氢氧化物，优选碱金属碳酸盐(例如碳酸钠和/或碳酸钾)。
[0009]本专利技术中，所述氨可以本领域常规的氨形式进行所述氨化反应，优选以氨水的形式进行所述氨化反应。所述氨水中，氨的质量分数优选为40％至60％，例如50％。所述氨水优选以向反应体系中通入液氨的形式得到。
[0010]本专利技术中，所述溶剂为本领域此类反应的常规溶剂，例如水。
[0011]本专利技术中，所述氨化反应中，所述铜盐与所述2,4,5
‑
三氯三氟甲苯的摩尔比为本领域此类反应的常规摩尔比，例如1:(5至30)，优选1:20。
[0012]本专利技术中，所述氨化反应中，所述配体与所述2,4,5
‑
三氯三氟甲苯的摩尔比为本
领域此类反应的常规摩尔比，例如1:(10至40)，优选1:20。
[0013]本专利技术中，所述氨化反应中，所述碱与所述2,4,5
‑
三氯三氟甲苯的摩尔比为本领域此类反应的常规摩尔比，例如1:(1至3)，优选1:1。
[0014]本专利技术中，所述氨化反应中，所述溶剂与所述2,4,5
‑
三氯三氟甲苯的体积摩尔比为本领域此类反应的常规体积摩尔比，例如(100至200):1ml/mol，优选125:1ml/mol。
[0015]本专利技术中，所述氨化反应的反应体系压力为本领域此类反应的常规反应体系压力，例如8至12MPa，优选10MPa。
[0016]本专利技术中，所述氨化反应的反应时间为本领域此类反应的常规反应时间，例如12至24h，优选18至24h，更优选24h。
[0017]本专利技术中，所述氨化反应的反应温度优选为140℃。
[0018]本专利技术中，所述氨化反应优选在真空条件下进行。
[0019]本专利技术中，所述氨化反应优选包括如下后处理步骤：降温、尾气处理(例如泄压后用水吸收尾气)、静置分层、洗涤(例如用水洗有机相)和精馏(例如减压精馏，又例如先在100℃下精馏回收2,4,5
‑
三氯三氟甲苯，再继续在120℃下精馏得2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺)。
[0020]在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本专利技术各较佳实例。
[0021]本专利技术所用试剂和原料均市售可得。
[0022]本专利技术的积极进步效果在于：本专利技术的方法相比于现有的方法，降低了反应温度，并且降低了异构体的产生，提高了反应收率。
具体实施方式
[0023]下面通过实施例的方式进一步说明本专利技术，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
[0024]下述实施例中，收率的计算方法为：产物的摩尔数/(底物的摩尔数
×
(1
‑
原料的剩余率))。
[0025]下述实施例中，用于检测分子量的GC
‑
MS方法为：
[0026]项目参数色谱柱HP
‑
INNOWAX柱长
×
柱内径
×
膜厚30m
×
0.25mm
×
0.25μm汽化室温度/℃230检测器温度/℃250柱箱温度/℃190进样量/μL0.1载气He载气流量/(mL/min)0.8分流比200:1EI源/℃230
溶剂延迟/min2
[0027]用于测试转化率的中控方法为：
[0028][0029][0030]实施例1
[0031]取500g 2,4,5
‑
三氯三氟甲苯，加入9.9g氯化亚铜，11.5g L
‑
脯氨酸，212g碳酸钠，250g水，抽真空后通入液氨，通过控制液氨的量使得氨水浓度(质量分数)在50％左右，加热至约140℃，维持釜内压力约10MPa，反应24小时，降温，开始泄压，尾气用水吸收制备氨水，反应液经静置分层、水洗后，先100℃下精馏回收原料2,4,5
‑
三氯三氟甲苯，再继续120℃下精馏得产品2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺361g，收率92％，纯度99.5％。
[0032]通过中控方法测得原料的剩余率为15％，原料转化为产物的转化率为82％，原料转化为异构体(2,4
‑
二氯
‑5‑
三氟甲基苯胺和2
‑
三氟甲基
‑
4,5
‑
二氯苯胺)的转化率为3％。其中，原料的保留时间为3本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备2,5
‑
二氯
‑4‑
三氟甲基苯胺的方法，包括以下步骤：在溶剂中，在130℃～150℃的温度下，在一价铜盐、配体和碱作用下，2,4,5
‑
三氯三氟甲苯与氨进行如下所示的氨化反应，即可；所述配体选自脯氨酸、4
‑
羟基脯氨酸和2
‑
吡啶羧酸中的一种或多种；2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其满足以下条件的一个或多个：(1)所述配体为脯氨酸和/或4
‑
羟基脯氨酸；(2)所述铜盐选自碘化亚铜、溴化亚铜和氯化亚铜中的一种或多种；(3)所述碱为碳酸盐和/或氢氧化物；所述碳酸盐为碱金属或碱土金属碳酸盐；所述氢氧化物为碱金属或碱土金属氢氧化物；(4)所述氨以氨水的形式进行所述氨化反应；和(5)所述溶剂为水。3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，其满足以下条件的一个或多个：(1)所述配体为脯氨酸；和(2)所述碱为碱金属碳酸盐，例如碳酸钠和/或碳酸钾。4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，其满足以下条件的一个或多个：(1)当所述氨以氨水的形式进行所述氨化反应时，所述氨水中，氨的质量分数为40％至60％；和(2)当所述氨以氨水的形式进行所述氨化反应时，所述氨水以向反应体系中通入液氨的形式得到。5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，当所述氨以氨水的形式进行所述氨化反应时，所述氨水中，氨的质量分数为50％。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，其满足以下条件的一个或多个：(1)所述铜盐与所述2,4,5
...

【专利技术属性】
技术研发人员：潘强彪，谢四维，李俊奇，冯超军，姚振文，王柏树，
申请(专利权)人：浙江巍华新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：