【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，提供了一种制备邻三氟甲基苯甲酸的新方法。
技术介绍
1、邻三氟甲基苯甲酸是一种重要的精细化工领域中间体或者原料，邻三氟甲基苯甲酸作为原料合成广谱杀菌剂氟吡菌酰胺和丁氟螨酯的关键中间体，随着前面提到的杀菌剂的广泛使用，邻三氟甲基苯甲酸的需求量也日益增加。在专利cn114436810a和cn103274929a中提到邻三氟苯甲酸的制备方法，常用的制备方法是由原料邻三氟甲基甲苯，经与氯气发生取代反应后再水解成邻三氟甲基苯甲醛，再氧化成邻三氟甲基苯甲酸。由邻三氟甲基苯甲醛氧化为邻三氟苯甲酸具有工业化价值的路线有两条；此外，邻氟三氟甲苯还广泛应用于医药、农药、化工等领域。
2、路线一：邻三氟甲基苯甲醛经过双氧水氧化为邻三氟甲基苯甲酸
3、
4、路线二：原料与路线一相同为邻三氟甲基苯甲醛，使用tempo为氧化剂
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6、路线三：以邻三氟甲基二氯苄为原料，在硝酸溶液中，先水解得到邻三氟甲基苯甲醛，再进行原位氧化得到邻三氟甲基苯甲酸
7、
8、邻三氟甲基苯甲酸分子式为c8h5f3o2，相对分子质量为190.1，熔点110～112℃，沸点为248℃，白色固体粉末。
技术实现思路
1、现有技术中，没有使用邻三氟甲基苯腈合成邻三氟甲基苯甲酰胺和邻三氟甲基苯甲酸。由于三氟甲基的作用，以上两种原料难以进行直接水解合成目标产物邻三氟甲基苯甲酸。本专利技术的制备方法提供了合成邻三氟甲基苯甲酸的新方法
2、本专利技术提供了一种式i化合物的制备方法，其包括如下步骤：
3、(1)在无有机溶剂的条件下，式iii化合物在硫酸存在下水解；
4、(2)步骤(1)所得的反应液在亚硝酸钠存在下反应得到所述的式i化合物即可，
5、
6、所述硫酸的浓度为75～90％；
7、步骤(1)中的反应温度为100～150℃；
8、步骤(2)中的反应温度为80～140℃。
9、在某一方案中，所述硫酸的浓度为80～85％，优选为80％。
10、在某一方案中，所述亚硝酸钠为亚硝酸钠水溶液，所述亚硝酸钠水溶液的浓度为5～45％，优选为20～30％，例如20％。
11、在某一方案中，式iii化合物与亚硫酸钠的摩尔比为1:(1～2)，优选为1:(1.1～1.6)，例如1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5或1:1.6。
12、在某一方案中，所述硫酸相对于式iii化合物的加料量为2-10ml/kg，优选为4-6ml/kg，例如5ml/kg。
13、在某一方案中，步骤(1)中的反应时间为1～8小时，优选为3小时。
14、在某一方案中，步骤(2)中的反应时间为2～10小时，优选为5～6小时。
15、在某一方案中，步骤(1)中的反应温度为140～150℃，优选为140℃。
16、在某一方案中，步骤(2)中的反应温度为120～140℃，优选为120℃。
17、在某一方案中，所述制备方法包括如下步骤：
18、(1)在无有机溶剂的条件下，式iii化合物在80％硫酸存在下水解，水解温度为140℃；
19、(2)步骤(1)所得的反应液与20％亚硝酸钠反应得到所述的式i化合物即可，反应温度为120℃。
20、在某一方案中，所述制备方法还包括如下步骤：搅拌降温，抽滤，得式i化合物。
21、本专利技术还提供了一种式ii化合物的制备方法，其包括如下步骤：在无有机溶剂的条件下，式iii化合物在硫酸存在下水解，得到所述的式ii化合物即可，
22、
23、所述硫酸的浓度为75～90％；
24、所述水解的温度为100～150℃。
25、在某一方案中，所述硫酸的浓度为80～85％，优选为80％。
26、在某一方案中，式iii化合物与亚硫酸钠的摩尔比为1:(1～2)，优选为1:(1.1～1.6)，例如1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5或1:1.6。
27、在某一方案中，硫酸相对于式iii化合物的加料量为2-10ml/kg，优选为4-6ml/kg，例如5ml/kg。
28、在某一方案中，所述水解的时间为1～8小时，优选为3小时。
29、在某一方案中，所述水解的温度为140～150℃，优选为140℃。
30、在某一方案中，所述制备方法包括如下步骤：在无有机溶剂的条件下，式iii化合物在80％硫酸存在下水解，水解温度为140℃。
31、本专利技术还提供了一种式i化合物的制备方法，其包括如下步骤：(1)在无有机溶剂的条件下，式iii化合物在硫酸存在下水解，得到式ii化合物，
32、
33、所述硫酸的浓度为75～90％；
34、所述水解的温度为100～150℃；
35、(2)在酸和亚硝酸钠的存在下，将式ii化合物水解得到式i化合物，
36、
37、所述酸为硫酸或盐酸；
38、当所述酸为硫酸时硫酸的浓度为20～80％；
39、当所述酸为盐酸时盐酸的浓度为30～35％。
40、在某一方案中，步骤(2)中，所述酸为硫酸或盐酸；当所述酸为硫酸时所述酸的浓度为20～80％；当所述酸为盐酸时所述酸的浓度为30～35％。
41、在某一方案中，步骤(2)中，所述酸为硫酸，优选为20～80％硫酸，更优选为30～50％硫酸，例如40％硫酸。
42、在某一方案中，步骤(2)中，所述亚硝酸钠为亚硝酸钠水溶液，所述亚硝酸钠水溶液的浓度为5～45％，优选为20～30％。
43、在某一方案中，步骤(2)中，式ii化合物与亚硫酸钠的摩尔比为1:(1～2)，优选为1:(1.1～1.6)，例如1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5或1:1.6。
44、在某一方案中，步骤(2)中，所述酸相对于式ii化合物的加料量为2～10ml/kg，优选为2～5ml/kg，更优选为3-4ml/kg。
45、在某一方案中，步骤(2)中，所述水解的温度为80～140℃，优选为100～130℃，例如120℃。
46、在某一方案中，步骤(2)中，所述水解的时间为2～10小时，优选为5～6小时。
47、在某一方案中，步骤(2)中，所述制备方法还包括如下步骤：搅拌降温，抽滤，得式i化合物。
48、在某一方案中，步骤(2)中，所述制备方法包括如下步骤：在40％硫酸和20％亚硝酸钠水溶液的存在下，式ii化合物水解得到式i化合物，水解的温度为120℃。
49、在某一方案中，步骤(1)中，所述硫酸的浓度为80～85％本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种式I化合物的制备方法，其包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的式I化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下条件中的一种或多种：
3.如权利要求2所述的式I化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下条件中的一种或多种：
4.如权利要求2所述的式I化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下条件中的一种或多种：
5.如权利要求1-4任一项所述的式I化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
6.一种式II化合物的制备方法，其包括如下步骤：在无有机溶剂的条件下，式III化合物在硫酸存在下水解，得到所述的式II化合物即可，
7.如权利要求6所述的式II化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下条件中的一种或多种：
8.一种式I化合物的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
9.如权利要求8所述的式I化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)满足以下条件中的一种或多种：
10.如权利要求8或9所述的式I化合物的制备方法，其特征在
...【技术特征摘要】
1.一种式i化合物的制备方法，其包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的式i化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下条件中的一种或多种：
3.如权利要求2所述的式i化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下条件中的一种或多种：
4.如权利要求2所述的式i化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下条件中的一种或多种：
5.如权利要求1-4任一项所述的式i化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
6.一种式ii化合物的制备方法，其包括如下步骤：在无有机溶剂的条件下，式...
【专利技术属性】
技术研发人员：谢四维，牛文耀，李俊奇，潘强彪，虞佳凯，
申请(专利权)人：浙江巍华新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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