【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟化芳基氯的Pd催化氨基化
专利
[0001]本申请所要求保护的专利技术涉及一种制备二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺的方法。
[0002]专利技术背景
[0003]二氟芳基胺、三氟芳基胺、四氟芳基胺是有价值的中间体且可应用于数个领域，主要用于环氧基聚合物、着色剂、染料、聚氨酯、农用化学品和医药活性剂中。
[0004]Organic Letters 2014，16，4388
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4391公开了将芳基氯和芳基溴与铵盐的钯催化氨基化以及芳基卤与氨气和气态胺的钯催化连接。
[0005]WO 2004/054961 A1公开了一种通过使卤代1
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氯苯与亚胺在过渡金属催化剂配合物和碱存在下反应并进一步水解N
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芳基亚酰胺而制备经取代的卤代苯胺的方法。
[0006]多氟化胺通常通过多氟化芳基的硝化且然后还原而合成。多氟化芳族化合物的硝化是合成中的一个关键步骤，要求高能量输入且还产生高流出物负载量。
[0007]因此，需要设计制备多氟化胺的替代合成方法。
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺的方法，至少包括以下步骤：a)使二氟芳基氯、三氟芳基氯或四氟芳基氯在如下存在下氨基化：i)氨，ii)至少一种碱，iii)至少一种金属催化剂配合物，iv)至少一种配体，和v)至少一种有机溶剂；其中至少一种催化剂和至少一种配体以1:1
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1:10的摩尔比存在。2.根据权利要求1所述的方法，其中二氟芳基胺、三氟芳基胺或四氟芳基胺选自由式(A)化合物组成的组：其中m为2、3或4。3.根据权利要求1
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2中任一项所述的方法，其中二氟芳基氯、三氟芳基氯或四氟芳基氯选自由式(B)化合物组成的组：其中m为2、3或4。4.根据权利要求1
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3中任一项所述的方法，其中至少一种有机溶剂选自由环醚、无环脂族醚和脂族醇组成的组。5.根据权利要求1
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4中任一项所述的方法，其中至少一种有机溶剂选自由1,4
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二烷、1,3
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二烷、四氢呋喃、环戊基甲基醚、叔丁基甲基醚、甲醇和异丙醇组成的组。6.根据权利要求1
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5中任一项所述的方法，其中至少一种碱选自由醇盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、酰胺、胺、磷酸盐和氟化物组成的组。7.根据权利要求1
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6中任一项所述的方法，其中至少一种碱选自由如下组成的组：叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、氨基钠、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基钠、三乙胺、三甲胺、N
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二甲基氨基吡啶、1,5
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二氮杂双环[4.3.0]壬烯
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5、5
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二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯
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5、卢剔啶、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸镁、碳酸氢镁、氢氧化镁、碳酸钙、碳酸氢钙、氢氧化钙、碳酸钡、氢氧化钡、碳酸氢钡、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、乙酸钠、乙酸钾、磷酸钾、乙酸钙、氟化铯、磷酸氢二钾、磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、三丁胺、吡啶、1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷、四甲基胍、二异丙基乙基
胺、三氟乙酸钠、三氟乙酸钾、碳酸铯、碳酸氢铯和氢氧化铯。8.根据权利要求1
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7中任一项所述的方法，其中至少一种碱是叔丁醇钠。9.根据权利要求1
‑
8中任一项所述的方法，其中至少一种金属催化剂配合物包含至少一种金属和至少一种络合剂。10.根据权利要求9所述的方法，其中至少一种金属选自由如下组成的组：镍、钯和铂。11.根据权利要求1
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10中任一项所述的方法，其中至少一种金属催化剂配合物选自由如下组成的组：四(三苯基膦)钯、二氯双(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯[Pd2(dba)3]、双(二亚苄基丙酮)二钯[Pd(dba)2]、乙酸钯、二氯(1,5
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环辛二烯)钯和双[肉桂基钯(II)]氯化物。12.根据权利要求1
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11中任一项所述的方法，其中至少一种金属催化剂配合物是双[肉桂基钯(II)]氯化物。13.根据权利要求1
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12中任一项所述的方法，其中至少一种配体选自由如下组成的组：5
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(二叔丁基膦基)
‑
1',3',5'
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三苯基
‑
1'H
‑
1,4'
‑
联吡唑、双(2
‑
甲基
‑2‑
丙基)(2',4',6'
‑
三异丙基
‑
3,6
‑
二甲氧基
‑2‑
联苯基)膦、二环己基(2',4',6'
‑
三异丙基
‑
3,6
‑
二甲氧基
‑
[1,1'
‑
联苯]
‑2‑
基)膦、双(2
‑
甲基
‑2‑
丙基)(2',4',6'
‑
三异丙基
‑2‑
联苯基)膦、二(1
‑
金刚烷基)
‑2‑
吗啉基苯基膦、三丁基膦、丁基二
‑1‑
金刚烷基膦、(5
...
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