提供不仅在主收缩方向具有高的热收缩率，而且即使与使用过的饮料用PET瓶一起再循环，也得到良好的再循环PET树脂的热收缩性聚酯系薄膜。一种热收缩性聚酯系薄膜，其在二羧酸成分100摩尔％中含有二羧酸95摩尔％以上且100摩尔％以下、间苯二甲酸0摩尔％以上且5摩尔％以下，并且在全部酯单元100摩尔％中含有对苯二甲酸乙二醇酯单元85摩尔％以上且98摩尔％以下，在多元醇成分100摩尔％中含有二甘醇2摩尔％以上且15摩尔％以下，其具有规定的热水热收缩率，并且使用差示扫描量热计(DSC)将薄膜熔融后骤冷、再次升温而测定的熔解峰温度、结晶化放热量、和熔解放热量处于规定的范围内。晶化放热量、和熔解放热量处于规定的范围内。晶化放热量、和熔解放热量处于规定的范围内。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热收缩性聚酯系薄膜、热收缩性标签、及包装体
[0001]本专利技术涉及热收缩性聚酯系薄膜，具体而言，涉及即使在PET瓶的再循环工序中、与PET瓶混合而再循环，也能得到没有问题的再循环PET树脂的热收缩性聚酯系薄膜、热收缩性标签、及包装体。
技术介绍
[0002]近年，兼顾玻璃瓶、PET瓶等的保护和商品的标示的标签包装、盖密封、组装包装等用途中，广泛使用由聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂等形成的拉伸薄膜(所谓热收缩性薄膜)。这种热收缩性薄膜之中，聚氯乙烯系薄膜存在不仅耐热性低，而且焚烧时产生氯化氢气体、成为二噁英的原因等问题。另外，聚苯乙烯系薄膜不仅耐溶剂性差、印刷时必须使用特殊组成的墨，而且需要在高温下焚烧，产生焚烧时伴随有异臭而产生大量的黑烟这种不良问题。因此，耐热性高、焚烧容易、耐溶剂性优异的聚酯系的热收缩性薄膜被广泛用作收缩标签，存在随着PET容器的流通量的增大而用量增加的倾向。
[0003]通常的热收缩性聚酯系薄膜广泛利用在宽度方向大幅收缩的热收缩性聚酯系薄膜。该薄膜通过拉幅机拉伸法等而被拉伸，制作宽幅的母卷，然后将母卷以任意宽度分切的同时卷取为任意的卷长的卷状，形成薄膜卷产品。为了使该薄膜具有设计性、商品标示而以卷形态提交到印刷工序。印刷后，再次分切为必要的宽度、卷取为卷状后，经过利用溶剂粘接的中心密封工序以管状制袋，卷取为卷状(形成标签的卷)。
[0004]以管状制袋、卷取的标签从卷退卷的同时被切割为必要的长度，以环状形成标签。环状标签通过手覆盖等方法被安装于被包装物，通过蒸汽通道或热风通道等而收缩、形成标签。
[0005]近年，对于环境的期望变强。例如PET瓶的容器也被再循环、被作为再循环PET树脂再生、被用于各种塑料产品。由于对环境的期望提高，再循环PET树脂的用量增加，PET瓶的再循环比率也增加。
[0006]对于饮料用PET瓶而言，内容物没有了的PET瓶容器被再循环、形成再循环PET树脂，但是对于对饮料用PET瓶赋予设计性的标签，通常没有被再循环。
[0007]对于成为PET瓶的原料的PET，专利文献1中记载那样的聚苯乙烯系热收缩薄膜的标签对于PET为非相容。因此，在制作再循环PET树脂的工序中，若混合聚苯乙烯系热收缩薄膜则失去再循环PET树脂的透明性，因此不优选。
[0008]专利文献2中记载的聚酯和聚苯乙烯的层叠薄膜也同样地将PET和非相容的聚苯乙烯混合，因此不优选。
[0009]专利文献3为聚酯系热收缩薄膜的专利技术，但是由于为了含有空洞而混合环状烯烃等，与上述同样地将PET和非相容的烯烃系的原料混合，因此不优选。
[0010]专利文献4为透明的聚酯系热收缩薄膜的专利技术，没有加入与PET非相容的原料，因此在制作再循环PET树脂的工序中，没有损害透明性。但是通常聚酯系热收缩薄膜，为了表现出热收缩特性，而通过添加有非晶性的单体的非晶性PET原料生产。PET瓶中使用的原料
由于为均聚PET，因此为结晶性的原料。因此，在制作再循环PET树脂的工序中，若混合非晶性的聚酯系热收缩薄膜则所制成的再循环PET树脂难以再用作均聚PET原料、并且不能再次用作制作PET瓶的原料。另外，结晶性的原料和非晶性的原料由于密度不同，因此将2种原料混合而制作再生树脂的工序中，非晶原料没有被均匀挤出，在熔融挤出后的模头，容易产生脉冲、丝束断开等麻烦，因此不优选。
[0011]现有技术文献
[0012]专利文献
[0013]专利文献1：日本专利5286763号公报
[0014]专利文献2：国际公开WO2020/021948号
[0015]专利文献3：日本专利5625912号公报
[0016]专利文献4：日本专利5633808号公报
技术实现思路
[0017]专利技术要解决的问题
[0018]本专利技术的目的在于，提供不仅在主收缩方向具有高的热收缩率，而且即使与使用过的饮料用PET瓶一起再循环，也能得到良好的再循环PET树脂的热收缩性聚酯系薄膜。
[0019]用于解决问题的方案
[0020]解决上述问题的本申请专利技术具有以下的技术特征。
[0021]1.一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其在二羧酸成分100摩尔％中含有二羧酸95摩尔％以上且100摩尔％以下、间苯二甲酸0摩尔％以上且5摩尔％以下，并且在全部酯单元100摩尔％中含有对苯二甲酸乙二醇酯单元85摩尔％以上且98摩尔％以下，在多元醇成分100摩尔％中含有二甘醇2摩尔％以上且15摩尔％以下，所述热收缩性聚酯系薄膜满足下述条件(1)～(5)。
[0022](1)在90℃的热水中浸渍薄膜10秒时的热水热收缩率在薄膜宽度方向为40％以上且70％以下
[0023](2)在90℃的热水中浸渍薄膜10秒时的热水热收缩率在薄膜长度方向为
‑
5％以上且15％以下
[0024](3)使用差示扫描量热计(DSC)将薄膜升温至300℃使其熔融后骤冷、再次升温至300℃得到的基于熔解的吸热峰温度为245℃以上且260℃以下
[0025](4)使用差示扫描量热计(DSC)将薄膜升温至300℃使其熔融后骤冷、再次升温至300℃得到的基于结晶化的放热量为10mJ/mg以上
[0026](5)使用差示扫描量热计(DSC)将薄膜升温至300℃使其熔融后骤冷、再次升温至300℃得到的基于熔解的吸热量为10mJ/mg以上
[0027]2.根据1.所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，薄膜的密度为1.33g/cm3以上且1.39g/cm3以下。
[0028]3.根据1.或2.所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，薄膜厚度20μm时的雾度为2％以上且10％以下。
[0029]4.一种热收缩性标签，其使用了前述1.～3.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜。
[0030]5.一种包装体，其特征在于，其利用前述4.所述的热收缩性标签将包装对象物的至少外周的一部分覆盖并使其热收缩而形成。
[0031]6.根据前述1.～3.中任一项所述的热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其被用于热收缩性标签，接着被用于PET瓶再循环原料。
[0032]专利技术的效果
[0033]本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜不仅在主收缩方向具有高的热收缩率，而且所使用的原料成分与饮料用PET瓶中使用的原料接近，并且利用差示扫描量热计(以下有时称为DSC)求出的熔点、放热量、吸热量与PET瓶中使用的原料接近，因此即使将热收缩性聚酯系薄膜与PET瓶同时再循环，也可以得到再循环PET树脂。
附图说明
[0034]图1为本专利技术中的利用了DSC的薄膜的吸热峰温度、基于结晶化的放热量、和基于熔解的吸热量的测定例。
[0035]图2为制造本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜的工序中的TD(宽度方向拉伸)图案的例子(俯视图)。
具体实施方式
[0036]以下对本专利技术的热收缩性聚酯系薄膜进行详细说明。需要说明的是，热收本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种热收缩性聚酯系薄膜，其特征在于，其在二羧酸成分100摩尔％中含有二羧酸95摩尔％以上且100摩尔％以下、间苯二甲酸0摩尔％以上且5摩尔％以下，并且在全部酯单元100摩尔％中含有对苯二甲酸乙二醇酯单元85摩尔％以上且98摩尔％以下，在多元醇成分100摩尔％中含有二甘醇2摩尔％以上且15摩尔％以下，所述热收缩性聚酯系薄膜满足下述条件(1)～(5)，(1)在90℃的热水中浸渍薄膜10秒时的热水热收缩率在薄膜宽度方向为40％以上且70％以下(2)在90℃的热水中浸渍薄膜10秒时的热水热收缩率在薄膜长度方向为
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5％以上且15％以下(3)使用差示扫描量热计(DSC)将薄膜升温至300℃使其熔融后骤冷、再次升温至300℃得到的基于熔解的吸热峰温度为245℃以上且260℃以下(4)使用差示扫描量热计(DSC)将薄膜升温至300℃使...
【专利技术属性】
技术研发人员：春田雅幸，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，
类型：发明
国别省市：
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