一种催化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种催化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法。本发明专利技术催化剂包括载体和活性金属组分，载体包括改性ZSM

【技术实现步骤摘要】
一种催化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及加氢裂化催化剂领域，特别是一种催化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]催化裂化工艺技术的主要特点是对进料中的链烷烃和环烷烃进行裂解，对大分子芳烃的破环能力较差，因此，受催化裂化反应机理的限制，催化裂化柴油中富集大量的芳烃，具有密度大(通常超过0.90g/cm3)、十六烷值低(通常小于20)和硫、氮含量高等特点，其发动机点火性能差，属于劣质的柴油组分。
[0003]目前，中国炼油企业所生产的催化柴油的芳烃含量通常会达到60％～80％，十六烷值在20.0以下，以催化柴油为原料生产车用柴油调和组分加工难度增大。就中国而言，能依靠的手段主要为将催化柴油与加氢技术进行组合加工，如将催化柴油与直馏柴油混合后进行加氢精制、将催化柴油与直馏蜡油混合后进行加氢裂化以及近年来出现的将催化柴油单独进行裂解生产汽油的转化技术。
[0004]CN109777514A公开了一种催化柴油加氢转化制芳烃的方法。该方法在系统掌握反应压力、反应温度等操作条件对芳烃饱和的影响规律的基础上，设置两个不同的加氢精制反应区，解决了高芳烃柴油原料在常规加氢精制过程中的单环芳烃选择性差的问题，但经过加氢精制后催化柴油中的链状烃仍然保留在产品中，没有得到有效利用，并为后续芳烃抽提带来压力。
[0005]CN1955257B公开了一种生产化工原料的加氢裂化方法。该方法将劣质催化裂化柴油和减压馏分油两种物料有机结合起来，采用适宜的工艺流程和操作条件，将劣质催化裂化柴油和重质馏分油充分转化为化工原料的工艺方法。该方案中生产的乙烯原料以尾油为主，存在对裂解炉要求高，清焦周期短等问题。

技术实现思路

[0006]为了克服现有技术中的不足之处，本专利技术提供了一种催化柴油加氢裂化催化剂及其制备方法。本专利技术催化柴油加氢裂化催化剂可以将催化柴油原料最大量生产轻质化工原料，且能提高轻石脑油中的链状烃含量以及重石脑油芳潜。
[0007]本专利技术提供了一种催化柴油加氢裂化催化剂，所述催化剂包括载体和活性金属组分，载体包括改性ZSM
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5分子筛、Y分子筛和大孔氧化铝；以载体的重量计，改性ZSM
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5分子筛的含量为5％～10％；所述改性ZSM
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5分子筛的外表面SiO2/Al2O3摩尔比为260～1000，体相SiO2/Al2O3摩尔比为30～100，吡啶红外总酸量为0.20～0.60mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.001～0.05mmol/g。
[0008]进一步地，优选地，所述改性ZSM
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5分子筛的外表面SiO2/Al2O3摩尔比为500～1000，体相SiO2/Al2O3摩尔比为40～60。
[0009]进一步地，优选地，所述改性ZSM
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5分子筛的吡啶红外总酸量为0.30～0.50mmol/
g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.02～0.03mmol/g。
[0010]进一步地，以催化剂的重量为基准，加氢活性金属组分以氧化物计的含量为14％～38％，载体的含量为62％～85％。
[0011]进一步地，所述催化剂中，还包括粘结剂，如小孔氧化铝等，以催化剂的重量为基准，粘结剂的含量为5％以下，进一步为0.1％～5％。
[0012]进一步地，所述催化剂中，以载体的重量计，改性ZSM
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5分子筛的含量为5％～10％，Y分子筛的含量为20％～60％，大孔氧化铝的含量为30％～75％；优选地，改性ZSM
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5分子筛的含量为6％～10％，Y分子筛的含量为20％～60％，大孔氧化铝的含量为30％～74％。
[0013]进一步地，所述活性金属为第VIB族和/或第VIII族的金属，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍。优选地，所述活性金属为第VIB族金属和第VIII族金属，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属(以氧化物计)的含量为10.0％～30.0％，第VIII族金属(以氧化物计)的含量为4.0％～8.0％。
[0014]进一步地，所述Y分子筛的性质如下：比表面积为860～940m2/g，总孔容为0.43～0.55mL/g，SiO2/Al2O3摩尔比为20～150，晶胞参数为2.425～2.433nm，红外酸量为0.1～0.4mmol/g。
[0015]进一步地，所述大孔氧化铝可采用本领域常规的大孔氧化铝。其性质如下：孔容为0.8～2.0mL/g，比表面积为350～500m2/g。
[0016]本专利技术加氢裂化催化剂性质如下：比表面积为220～420m2/g，孔容为0.22～0.45mL/g。
[0017]本专利技术第二方面提供了一种所述加氢裂化催化剂的制备方法，包括载体的制备和负载活性金属组分；其中，载体的制备过程如下：将改性ZSM
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5分子筛、Y分子筛、大孔氧化铝混合、成型，然后干燥和焙烧，制成载体。
[0018]进一步地，所述载体的制备过程中，在混合、成型时加入粘合剂。
[0019]进一步地，所述改性ZSM
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5分子筛的制备方法，包括以下步骤：
[0020](1)采用孔道保护液浸渍ZSM
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5分子筛；
[0021](2)采用有机酸对步骤(1)所得物料进行处理；
[0022](3)将步骤(2)所得物料与脱铝补硅试剂混合进行脱铝补硅；
[0023](4)步骤(3)所得物料经过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到改性ZSM
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5分子筛。
[0024]进一步地，步骤(1)中，所述ZSM
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5分子筛可以采用市售商品或者按照现有技术制备的微孔氢型ZSM
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5分子筛。所述ZSM
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5分子筛的性质如下：SiO2/Al2O3摩尔比30～100，比表面积为300～450m2/g，孔容为0.15～0.20cm3/g。
[0025]进一步地，步骤(1)中，所述孔道保护液为异丙胺溶液、四乙基氢氧化铵溶液、四丙基氢氧化铵溶液等中的一种或几种。所述孔道保护剂溶液的浓度为0.2～2.0mol/L，优选0.4～1.5mol/L。
[0026]进一步地，步骤(1)中，所述浸渍优选为等体积浸渍。浸渍处理温度为常温，一般为20～25℃。
[0027]进一步地，步骤(2)中，所述有机酸为2，4
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二甲基苯磺酸、2，5二甲基苯甲酸中的一种或几种。
[0028]进一步地，步骤(2)中，具体操作如下：先将步骤(1)所得物料与水混合，其中水与步骤(1)所得物料的液固为2:1～6:1mL/g，然后加入有机酸至溶液pH值降至8以下，优选为6.5～7.5。
[0029]进一步地，步骤(3)中，所述脱铝补硅试剂为六氟硅酸铵溶液、正硅酸乙酯溶液等中的至少一种。所述脱铝补硅试剂的摩尔浓度为0.3～1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种催化柴油加氢裂化催化剂，所述催化剂包括载体和活性金属组分，载体包括改性ZSM
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5分子筛、Y分子筛和大孔氧化铝；以载体的重量计，改性ZSM
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5分子筛的含量为5％～10％；所述改性ZSM
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5分子筛的外表面SiO2/Al2O3摩尔比为260～1000，体相SiO2/Al2O3摩尔比为30～100，吡啶红外总酸量为0.20～0.60mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.001～0.05mmol/g。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述改性ZSM
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5分子筛的外表面SiO2/Al2O3摩尔比为500～1000，体相SiO2/Al2O3摩尔比为40～60；和/或，所述改性ZSM
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5分子筛的吡啶红外总酸量为0.30～0.50mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.02～0.03mmol/g。3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以催化剂的重量为基准，加氢活性金属组分以氧化物计的含量为14％～38％，载体的含量为62％～85％。4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述活性金属为第VIB族和/或第VIII族的金属，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍；优选地，所述活性金属为第VIB族和第VIII族的金属，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为10.0％～30.0％，第VIII族金属以氧化物计的含量为4.0％～8.0％。5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以载体的重量计，改性ZSM
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5分子筛的含量为6％～10％，Y分子筛的含量为20％～60％，大孔氧化铝的含量为30％～74％。6.按照权利要求1
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5任一所述催化剂的制备方法，包括载体的制备和负载活性金属组分；其中，载体的制备过程如下：将改性ZSM
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5分子筛、Y分子筛、大孔氧化铝混合、成型，然后...

【专利技术属性】
技术研发人员：郝文月，刘昶，郭俊辉，王凤来，曹均丰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：