当前位置: 首页 > 专利查询>清华大学专利>正文

用于固体氧化物电解池阴极的钙钛矿粉体材料的制备方法技术

技术编号:3748211 阅读:479 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种用于固体氧化物电解池阴极的钙钛矿粉体材料的制备方法,属于新材料和能源技术领域。本方法采用柠檬酸作为螯合剂,以硝酸铵作为助燃剂,和金属硝酸盐等共同溶解与去离子水形成水溶性配合物,在调节溶液的pH值后,通过水浴蒸发多余水分形成粘稠状凝胶。将凝胶置于真空恒温烘箱内继续加热直至燃烧,收集燃烧产物,研磨,得到所需超细粉体。利用本发明专利技术方法可直接制备粒径在数十纳米范围内的单一钙钛矿结构的超细粉体。该方法设备简单、工艺简单、成本低,可用于实验室小规模制备固体氧化物燃料电池、固体氧化物电解池的电极及电解质粉体材料以及其他用途的复合氧化物粉体材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种,将其应用于固体氧化物电解电池(S0EC)阴极,并降低生产成本、简化工艺过程。 本专利技术提出的,包括以下步骤 (1)原料 硝酸钪、硝酸锰、硝酸镍或硝酸钴中的任一种, 硝酸锶, 硝酸铁, 钼酸铵, 柠檬酸; (2)按分子式Sr2Fei—xMxMo06—s中各金属元素摩尔配比(Sr : Fe : M : Mo =2 : (i-x) : x : i),分别计算称量所需金属硝酸盐、钼酸铵((nh4)6Mo7o24 4H2o),具体摩尔比如下 硝酸锶:Sr2Fei—xMxMo06—s =2 : l,硝酸铁:Sr2Fei—xMxMo06—s = (l_x) : l,硝 酸钪、硝酸锰、硝酸镍或硝酸钴中的任何一种Sr2Fei—xMxMo06—s = x : l,钼酸铵 ((NH4)6Mo7024 4H20) : Sr2Fei—xMxMo06—s = (1/7) : 1,柠檬酸:Sr2Fei—xMxMo06—s = (6 10) : 1,按摩尔比称量助燃剂朋4冊3 :硝酸铵Sr2Fei—xMxMo06—s = (25 50) : 3; (3)将上述称量的柠檬酸溶于去离子水中,形成柠檬酸过饱和溶液; (4)将上述称量的所有硝酸盐连同助燃剂加入到上述柠檬酸饱和溶液中,加入适量去离子水,搅拌形成棕红色混合溶液; (5)将上述称量的钼酸铵溶于去离子水,形成澄清透明溶液后,加入到上述棕红色 混合溶液中,搅拌均匀; (6)用氨水调节上述混合溶液的pH值至2-4,置于水浴环境下加热蒸发多余水分 形成粘稠状凝胶; (7)将凝胶在密闭环境下加热至150-20(tc,直至燃烧,冷却后收集燃烧产物,研 磨,得到粉体。 本专利技术提出的,可制备 出粒径20 30纳米的钙钛矿粉体。当加入足量的助燃剂后,在密闭的空间内剧烈充分的 燃烧反应可使燃烧产物直接以钙钛矿结构的形式生成,基本不需要后续的煅烧步骤。利用 本专利技术方法可直接制备粒径在数十纳米范围内的单一钙钛矿结构的超细粉体。而且本方法 的制备过程所需设备简单,工艺过程易控制,生产成本低,可用于实验室小规模制备固体氧 化物燃料电池、固体氧化物电解池的电极及电解质粉体材料,以及其他用途的复合氧化物 粉体材料。附图说明 图1为本专利技术方法的实施例1制备粉体的扫描电镜照片。 图2为实施例1粉体的XRD谱图。 图3为实施例2粉体的扫描电镜照片。具体实施例方式本专利技术提出的,包括以 下步骤 (1)原料 硝酸钪、硝酸锰、硝酸镍或硝酸钴中的任一种, 硝酸锶, 硝酸铁, 钼酸铵, 柠檬酸; (2)按分子式Sr2Fei—xMxMo06—s中各金属元素摩尔配比(Sr : Fe : M : Mo =2 : (i-x) : x : i),分别计算称量所需金属硝酸盐、钼酸铵((nh4)6Mo7o24 4h2o),具体摩尔比如下硝酸锶:Sr2Fei—xMxMo06—s =2 : l,硝酸铁:Sr2Fei—xMxMo06—s = (l_x) : l,硝 酸钪、硝酸锰、硝酸镍或硝酸钴中的任何一种Sr2Fei—xMxMo06—s = x : l,钼酸铵 ((NH4)6Mo7024 4H20) : Sr2Fei—xMxMo06—s = (1/7) : 1,柠檬酸:Sr2Fei—xMxMo06—s = (6 10) : 1,按摩尔比称量助燃剂朋4冊3 :硝酸铵Sr2Fei—xMxMo06—s = (25 50) : 3; (3)将上述称量的柠檬酸溶于去离子水中,形成柠檬酸过饱和溶液; (4)将上述称量的所有硝酸盐连同助燃剂加入到上述柠檬酸饱和溶液中,加入适 量去离子水,搅拌形成棕红色混合溶液; (5)将上述称量的钼酸铵溶于去离子水,形成澄清透明溶液后,加入到上述棕红色 混合溶液中,搅拌均匀; (6)用氨水调节上述混合溶液的pH值至2-4,置于水浴环境下加热蒸发多余水分 形成粘稠状凝胶; (7)将凝胶在密闭环境下加热至150-20(TC,直至燃烧,冷却后收集燃烧产物,研 磨,得到粉体。 本专利技术方法所涉及的Sr2Fei—xMxMo06—s系列粉体材料,其中M为Sc、Mn、Ni、Co等+2 或+3价的过渡金属元素。 本专利技术方法所涉及的制备方法也可用于其它钙钛矿型粉体材料的制备,不局限于 电极材料,其中钙钛矿型材料也不局限于Sr2Fei—xMxMo06—s体系。 本专利技术制备方法中,单独将(NH4)6Mo7024 4H20溶于去离子水,并形成澄清透明溶 液,然后再才加入混合溶液,这是因为(NH4)6Mo7024 41120与硝酸铁弱酸性条件下可形成钼 酸铁沉淀,沉淀能被氨水分解,但表面会生成氢氧化铁薄膜,阻碍了进一步溶解,进而阻碍 (NH4)6Mo7024 *4H20的溶解,因此必须单独将(NH4)6Mo7024 41120形成溶液后再加入混合溶液, 可避免上述现象,加快实验进程。 本专利技术制备方法中,通过调节助燃剂的含量、溶液的pH值,可控制产物粉体的粒 径。溶液的PH以3左右为宜,当pH值大于4时,溶液在加热过程会有沉淀析出,不利于粉 体制备。 以下介绍本专利技术方法的实施例 实施例1 、 Sr2Fe。. 8Sc。. 2Mo06— s粉体的合成 (1)原料硝酸锶(Sr (N03) 2)、硝酸铁(Fe (N03) 3 9H20)、硝酸钪(Sc (N03) 2 5H20)、 钼酸铵((NH4)6Mo7024 4H20),柠檬酸。 (2)按O. 06mol Sr2Fe。.8Sc。.2Mo06—s理论产量,按分子式Sr2Fe。.8Sc。.2Mo06—s中各金 属元素摩尔配比(Sr : Fe : Sc : Mo = 2 : 0. 8 : 0. 2 : l),按柠檬酸:Sr2Fe。.8Sc。.2Mo06—s=6 : i的摩尔比,分别计算称量硝酸锶、硝酸铁、硝酸钪、钼酸铵及柠檬酸,按硝酸铵(NH4N03) : Sr2Fe。.8Sc。.2Mo06—s = 50 : 3的摩尔比计算称量助燃剂NH4N03 ; (3)将柠檬酸溶于100ml去离子水形成过饱和溶液,目的是尽量减少去离子水的用量,避免后续的水浴蒸发耗时太长; (4)将称量好的所有硝酸盐加入柠檬酸溶液,再加入约500ml去离子水,借助磁力 搅拌器形成棕红色透明溶液; (5)将称量好的(NH4)6Mo7024 41120溶于去离子水,形成澄清透明溶液后,加入上述 棕红色混合溶液中搅拌均匀(注意,必须完全形成澄清溶液后再混和); (6)加入氨水将混合溶液pH调至3 ; (7)将调好的混合溶液置于8(TC水浴环境下加热蒸发多余水分形成粘稠状凝胶; 将凝胶置于16(TC真空恒温烘箱内继续加热直至燃烧,冷却后收集燃烧产物,研磨,得到初 粉。 (8)在扫描电镜下观察粉体的形貌,如图l所示。图2为初粉的XRD谱图,由图可知,利用上述制备方法制备出的Sr2Fe。.8SC。.2MO06—s粉体在未经煅烧的情况下已基本形成单 一的钙钛矿结构。 实施例2、 Sr2Fe。.8Mn。.2Mo06—s粉体的合成 (1)原料硝酸锶(Sr (N03) 2)、硝酸铁(Fe (N03) 3 9H20)、硝酸锰(50本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于固体氧化物电解池阴极的钙钛矿粉体材料的制备方法,其特征在于该制备方法包括以下步骤:(1)原料:硝酸钪、硝酸锰、硝酸镍或硝酸钴中的任一种,硝酸锶,硝酸铁,钼酸铵,柠檬酸;(2)按分子式Sr↓[2]Fe↓[1-x]M↓[x]MoO↓[6-δ]中各金属元素摩尔配比(Sr∶Fe∶M∶Mo=2∶(1-x)∶x∶1),分别计算称量所需金属硝酸盐、钼酸铵((NH↓[4])↓[6]Mo↓[7]O↓[24].4H↓[2]O),具体摩尔比如下:硝酸锶∶Sr↓[2]Fe↓[1-x]M↓[x]MoO↓[6-δ]=2∶1,硝酸铁∶Sr↓[2]Fe↓[1-x]M↓[x]MoO↓[6-δ]=(1-x)∶1,硝酸钪、硝酸锰、硝酸镍或硝酸钴中的任何一种:Sr↓[2]Fe↓[1-x]M↓[x]MoO↓[6-δ]=x∶1,钼酸铵((NH↓[4])↓[6]Mo↓[7]O↓[24].4H↓[2]O)∶Sr↓[2]Fe↓[1-x]M↓[x]MoO↓[6-δ]=(1/7)∶1,柠檬酸∶Sr↓[2]Fe↓[1-x]M↓[x]MoO↓[6-δ]=(6~10)∶1,按摩尔比称量助燃剂NH↓[4]NO↓[3]∶硝酸铵∶Sr↓[2]Fe↓[1-x]M↓[x]MoO↓[6-δ]=(25~50)∶3;(3)将上述称量的柠檬酸溶于去离子水中,形成柠檬酸过饱和溶液;(4)将上述称量的所有硝酸盐连同助燃剂加入到上述柠檬酸饱和溶液中,加入适量去离子水,搅拌形成棕红色混合溶液;(5)将上述称量的钼酸铵溶于去离子水,形成澄清透明溶液后,加入到上述棕红色混合溶液中,搅拌均匀;(6)用氨水调节上述混合溶液的pH值至2-4,置于水浴环境下加热蒸发多余水分形成粘稠状凝胶;(7)将凝胶在密闭环境下加热至150-200℃,直至燃烧,冷却后收集燃烧产物,研磨,得到粉体。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:马景陶葛奔艾德生邓长生林旭平
申请(专利权)人:清华大学
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1
相关领域技术
  • 暂无相关专利