一种兼顾脱硫性能的干燥剂及其制备方法和应用技术

本公开涉及一种兼顾脱硫性能的干燥剂及其制备方法和应用，所述干燥剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述载体含有13X分子筛，所述活性金属成分包括氧化锌。本公开提供的干燥剂可将脱硫和干燥2个过程合二为一，并且具有良好的再生性能。并且具有良好的再生性能。

【技术实现步骤摘要】
一种兼顾脱硫性能的干燥剂及其制备方法和应用


[0001]本公开涉及干燥剂领域，具体地，涉及一种兼顾脱硫性能的干燥剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]随着环境保护要求的日益严格，车用汽油产品的排放标准快速升级。车用汽油标准对芳烃、烯烃以及苯含量的限制更加严格，同时，降低了汽油馏程T50的控制指标，芳烃和烯烃这些高辛烷值组分的限制将会导致采用汽油的辛烷值有所减低，弥补的措施通常是增加汽油组分中的异构烷烃，意味着车用汽油可以添加更多的诸如C5/C6异构化汽油以及烷基化油等高辛烷值的优质轻质汽油调合组分。
[0003]烷烃异构化是开发清洁燃料的重要工艺之一，其所用的催化剂主要分为三种：分子筛催化剂、固体超强酸催化剂和含氯的氧化铝催化剂，上述催化剂均可负载贵金属组分。采用分子筛催化剂的异构化工艺，流程简单，对原料油杂质含量的要求也较宽，目前在工业上已得到广泛应用，但此类催化剂反应温度高(250℃以上)，异构化活性较低，一次通过的异构化产物的辛烷值RON为80左右。采用固体超强酸催化剂由于具有一定的酸性，异构化活性较高，因而可在较低温度(140℃以上)下进行异构化反应，获得较高的异构化率，但是此类催化剂反应过程中SO
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容易流失，而且不能直接补充，需要停工再生和补硫。
[0004]采用含氯的氧化铝催化剂是烷烃异构化中异构化活性最高催化剂，由于烷烃异构化反应在热力学上属于微放热反应，约6～8kJ/mol，因此低温对异构化反应更为有利，与中温分子筛型异构化催化剂相比，低温催化剂同在一次通过的操作条件下，产品辛烷值高出4～5个单位左右。另外，由于氯化氧化铝催化剂反应温度低，裂解极少，液体收率高，操作费用和操作能耗低，是C5/C6异构化催化剂及技术的发展方向。
[0005]虽然C5/C6低温异构化技术有其较高的低温异构化性能，但低温异构化催化剂对原料中的杂质控制有苛刻的限制条件，吴振华在《石油炼制与化工》Vol.50NO.1《C5/C6低温异构化装置生产运行总结》一文中提及到，原料中的水、氮、氧等杂质会导致异构化催化剂永久失活，所以必须对异构化原料中的杂质进行精制处理，以保证原料中的水、氧、氮和硫等杂质含量均低于0.1μg/g，为达到上述要求，异构化原料油需要分别经过常温脱硫、脱氮、高温脱硫、脱水等多重精制处理，异构化反应用的补充氢需要经过脱硫、脱氯、甲烷化、脱水等多重处理。在实际应用过程中，精制单元多种精制剂寿命只有1年左右，更换频繁。因此对C5/C6低温异构化技术来说，简化原料的精制技术有其实际意义。
[0006]中国专利文献CN102513059A公开了一种无粘结剂13X分子筛制备方法，13X分子筛原粉与多水高岭土类、凹凸棒土类粘土混合，经造粒、筛分、焙烧后浸入硅酸钠得新型无粘结剂13X分子筛产品。该专利技术的无粘结剂13X分子筛有效吸附容量、吸附速率、解吸速率、机械强度均优于普通13X分子筛，用于变压吸附制氢、制氧、吸附分离等方面。中国专利文献CN103041771A公开了一种汽油深度脱硫吸附剂及其制备方法，以13X分子筛为载体，通过离子交换法将银离子负载到载体上，经焙烧、活化得到负载银离子的分子筛脱硫吸附剂。该吸
附剂使用寿命较长，可再生，该吸附剂对汽油中噻吩及其衍生物和苯并噻吩有较高的吸附容量和吸附选择性。但是现有技术均没有将干燥和脱硫2个过程结合起来。

技术实现思路

[0007]本公开的目的是提供一种C5/C6异构化原料油的脱硫脱水的方法。
[0008]为了实现上述目的，本公开的第一方面提供了一种兼顾脱硫性能的干燥剂，所述干燥剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述载体含有13X分子筛，所述活性金属成分包括氧化锌。
[0009]可选地，以所述干燥剂的总重量为基准，所述干燥剂中13X分子筛的含量为99.8
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80.0重量％，优选为99.5
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95重量％；氧化锌的含量为0.2
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20重量％，优选为0.5
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5重量％。
[0010]可选地，所述兼顾脱硫性能的干燥剂的制备方法包括：
[0011]将球形13X分子筛在Zn(NO3)2溶液中进行浸渍处理，得到浸渍后的物料；将所述浸渍后的物料进行第一干燥处理和第一焙烧处理；或者，
[0012]将粉状13X分子筛与ZnO混合后加入粘结剂滚球成型或挤条成型，得到成型后的物料，将所述成型后的物料进行第二干燥处理和第二焙烧处理；或者，
[0013]将氢氧化钠和水混合均匀后，依次加入硅酸钠和偏铝酸钠进行搅拌，得到混合后的第一物料；将所述第一物料进行陈化处理后，与Zn(NO3)2进行晶化处理，得到第二物料；将所述第二物料过滤洗涤后进行第三干燥处理。
[0014]可选地，所述浸渍处理的条件包括：温度为50
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70℃，时间为3
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6h；所述第一干燥处理的条件包括：温度为110
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130℃，时间为3
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6h；所述第一焙烧处理的条件包括：温度为530
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560℃，时间为3
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6h。
[0015]可选地，所述第二干燥处理的条件包括：温度为110
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130℃，时间为3
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6h；所述第二焙烧处理的条件包括：温度为530
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550℃，时间为3
‑
6h。
[0016]可选地，所述混合后的第一物料中SiO2：Na2O：Al2O3：H2O的摩尔比为2.5
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3.4：2.8
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3.5：1：100
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300；所述陈化处理后的第一物料与Zn(NO3)2混合的质量比为90
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94：6
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10；所述陈化处理的条件包括搅拌处理，所述搅拌处理的时间为20
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30h；所述晶化处理的条件包括：温度为90
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100℃，时间为12
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24h；所述第三干燥处理条件包括：温度为110
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120℃，时间为10
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12h。
[0017]本公开的第二方面提供了一种C5/C6异构化原料油的脱硫脱水的方法，所述方法包括：将C5/C6异构化原料油与干燥剂在反应器中接触得到脱硫脱水后的C5/C6异构化原料油和待生干燥剂。
[0018]可选地，所述C5/C6异构化原料油中硫化氢的含量不高于0.5μg/g，水含量不高于10μg/g，氮含量不高于0.1μg/g，氯含量不高于0.5μg/g，苯以及C7以上组分含量不高于3％；所述C5/C6异构化原料油选自蒸馏塔初顶石脑油、重整装置预分馏塔塔顶轻石脑油和芳烃抽余油中的至少一种。
[0019]可选地，所述方法还包括：将所述待生干燥剂依次进行脱硫再生和脱水再生得到再生后的干燥剂，将所述再生后的干燥剂返回至所述反应器。
[0020]本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种兼顾脱硫性能的干燥剂，其特征在于，所述干燥剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述载体含有13X分子筛，所述活性金属成分包括氧化锌。2.根据权利要求1所述的干燥剂，其中，以所述干燥剂的总重量为基准，所述干燥剂中13X分子筛的含量为99.8
‑
80.0重量％，优选为99.5
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95重量％；氧化锌的含量为0.2
‑
20重量％，优选为0.5
‑
5重量％。3.根据权利要求1所述的干燥剂，其特征在于，所述干燥剂的制备方法包括：将球形13X分子筛在Zn(NO3)2溶液中进行浸渍处理，得到浸渍后的物料；将所述浸渍后的物料进行第一干燥处理和第一焙烧处理；或者，将粉状13X分子筛与ZnO混合后加入粘结剂滚球成型或挤条成型，得到成型后的物料，将所述成型后的物料进行第二干燥处理和第二焙烧处理；或者，将氢氧化钠和水混合均匀后，依次加入硅酸钠和偏铝酸钠进行搅拌，得到混合后的第一物料；将所述第一物料进行陈化处理后，与Zn(NO3)2混合并进行晶化处理，得到第二物料；将所述第二物料过滤洗涤后进行第三干燥处理。4.根据权利要求3所述的干燥剂，其中，所述浸渍处理的条件包括：温度为50
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70℃，时间为3
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6h；所述第一干燥处理的条件包括：温度为110
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130℃，时间为3
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6h；所述第一焙烧处理的条件包括：温度为530
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560℃，时间为3
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6h。5.根据权利要求3所述的干燥剂，其中，所述第二干燥处理的条件包括：温度为110
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130℃，时间为3
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6h；所述第二焙烧处理的条件包括：温度为530
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550℃，时间为3
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6h。6.根据权利要求3所述的干燥剂，其中，所述混合后的第一物料中SiO2：Na2O：Al2O3：H2O的摩尔比为2.5
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【专利技术属性】
技术研发人员：张秋平，孔令江，刘洪全，王杰广，马爱增，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：