无粘结剂ZSM-35分子筛催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种无粘结剂ZSM

【技术实现步骤摘要】
无粘结剂ZSM
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35分子筛催化剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及烯烃骨架异构化领域，具体涉及一种用于正丁烯骨架异构化的无粘结剂ZSM
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35分子筛催化剂及其制备方法，以及在正丁烯骨架异构化反应中的应用。

技术介绍

[0002]随着炼油和石化行业的快速发展，碳四资源的加工利用逐渐得到更多重视。异丁烯是一种用途广泛的碳四组分，可用于生产MTBE调和汽油，或者生产高纯度异丁烯产品，还可以生产很多高附加值精细化工产品如聚异丁烯等，因此将正丁烯经骨架异构化反应转化为异丁烯具有较好的应用价值。
[0003]正丁烯骨架异构化制异丁烯技术萌芽于20世纪70年代，早期主要使用氧化铝等氧化物催化剂，到90年代，异丁烯市场需求量骤增，同时分子筛催化剂的发现使正丁烯骨架异构工艺有了迅速发展，分子筛催化工艺以分子筛如硅铝ZSM类型、磷硅铝SAPO类型，作为正丁烯骨架异构催化剂，其活性比传统氧化物更理想。近三十年的研究结果表明，具有十元环孔道和特殊的FER笼的FER分子筛催化剂，更适合用于直链烯烃骨架异构化反应。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种无粘结剂ZSM
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35分子筛催化剂，其特征在于，以催化剂中铝的重量为基准，骨架铝的含量为58％～82％，优选为65％～80％，非骨架铝的含量为18％～42％，优选为20％～35％。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的总酸量为0.40～0.70mmol
·
g
‑1，优选为0.45～0.70mmol
·
g
‑1；和/或，所述催化剂中，中强酸含量为55％～75％，强酸含量为25％～45％；优选地，中强酸含量为60％～70％，强酸含量为30％～40％。3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的比表面积为250～350m2·
g
‑1，优选为270～320m2·
g
‑1；孔体积为0.1～0.3cm3·
g
‑1；平均孔径为2.0～5.0nm。4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的SiO2/Al2O3摩尔比为10～30，优选为15～25。5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的径向压碎强度为4～10N
·
mm
‑1，优选为5～8N
·
mm
‑1。6.一种无粘结剂ZSM
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35分子筛催化剂的制备方法，包括：a)将硅源、铝源、第一碱源、粘结剂前驱体和助剂混合，成型，第一干燥，第一焙烧，得到前驱体；b)将含有第二碱源和模板剂的溶液与步骤a)所得的前驱体混合，水热晶化，第二干燥，第二焙烧，得到催化剂中间体；c)将步骤b)所得催化剂中间体经铵交换后，再进行水蒸气处理，得到无粘结剂ZSM
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35分子筛催化剂。7.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤a)所述硅源为白炭黑；所述铝源为铝酸钠、硫酸铝、高岭土、拟薄水铝石中的一种或多种；所述第一碱源为碳酸钠、碳酸钾中的一种或多种；所述粘结剂为无定形二氧化硅，粘结剂前驱体为硅溶胶；所述助剂为田菁粉、纤维素、淀粉中的一种或多种；和/或，步骤b)所述第二碱源为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种；所述模板剂为环己胺、正丁胺、1,4
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环己二胺、乙二胺中的一种或多种；和/或，步骤b)所述含有第二碱源和模板剂的溶液中，第二碱源的质量浓度为1％～3％，模板剂的质量浓度为3％～15％。8.按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤a)所述的第一干燥的条件如下：第一干燥温度为80～200℃...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕建刚，刘波，王迪，邵益，许烽，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：