一种催化裂化废催化剂的复活方法技术

本发明专利技术属于废物处理与再利用领域，公开了一种催化裂化废催化剂的复活方法，首先将催化裂化废剂与氟硅酸铵溶液接触，并进行进一步的热处理；任选与铵盐溶液、酸溶液、含磷化合物溶液中的一种或几种活化处理，干燥后得到复活催化剂。本发明专利技术复活方法简单、反应条件温和，复活后催化剂结晶度提高，活性提高且活性稳定性好，催化剂性能得到恢复。催化剂性能得到恢复。催化剂性能得到恢复。

【技术实现步骤摘要】
一种催化裂化废催化剂的复活方法


[0001]本专利技术涉及一种催化裂化废催化剂复活的方法，属于废物处理与再利用领域。

技术介绍

[0002]自1942年第一套工业化流化催化裂化装置运行以来,催化裂化(FCC)便发展成为炼油厂中的核心加工工艺，是最重要的二次加工过程，是提高原油加工深度、增加轻质油收率的重要手段。而随着原油重质化、劣质化加剧，FCC催化剂更易结焦、中毒和水热失活。为了满足装置需求，维持催化剂的催化裂化性能，需要定期卸出部分废催化裂化催化剂(即FCC平衡剂)并补充新鲜催化剂。故，国内各大炼厂每年都会产生大量的FCC废催化剂。采用地下掩埋是较易实现的废催化剂处理方法，但其不仅浪费资源，而且污染环境。因此，有必要研究FCC废催化剂的复活与再利用方法。
[0003]目前FCC废催化剂复活方法主要有：磁分离法和化学再生法。
[0004]磁分离法是运用磁分离技术分离出被重金属污染的废催化剂。金属中毒失活的FCC平衡剂颗粒在磁场下显示出一定的磁性，可通过磁分离方法将平衡剂中沉积较多重金属的颗粒分离出去，从而减少平衡剂的重金属含量，改善其反应性能，满足装置对平衡剂再使用的要求。但目前只能用于处理重金属污染程度较轻的平衡剂(石油炼制与化工，2003，34(8)，20)。
[0005]化学再生法是通过化学方法将沉积在废催化剂上的重金属脱除，从而改善平衡剂的裂化活性。其中酸洗方法是目前较为常用的复活技术。包括盐酸、硫酸、硝酸等无机酸脱除平衡剂重金属(石油大学学报，2005，29(4)，115)、有机酸通过配位反应脱除重金属(石油炼制与化工，2006，37(11)，11)以及无机
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有机耦合法复活FCC废催化剂。CN101219396A公开了一种无机酸和有机酸协同复活FCC废催化剂的方法，复活后催化剂的微反活性可提高10个点以上。上述方法未改善催化剂的结晶度，活性稳定性不高，老化后的活性下降明显。
[0006]现有FCC废催化剂复活方法，虽然能够使催化剂的即时活性提高，但老化后活性下降明显，重油转化效果不佳，且不能提高FCC废催化剂结晶度。

技术实现思路

[0007]本专利技术要解决的技术问题是提供一种复活催化裂化废催化剂的方法，该方法可以提高复活催化剂的结晶度和活性稳定性。
[0008]本专利技术提供一种FCC废催化剂的复活方法，包括：
[0009](s1)形成包括FCC废催化剂和水的混合物浆液；
[0010](s2)所述的混合物浆液与氟硅酸铵混合；
[0011](S3)热处理；
[0012](S4)过滤，洗涤，干燥。
[0013]根据本专利技术，所述的混合物浆液中FCC废催化剂的含量可以为2
‑
10重量％。
[0014]优选的，步骤(s1)中，水与FCC废催化剂(以干基计)的重量比优选为3
‑
30：1。
[0015]优选的，缓冲剂与水的重量比为10：100
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40：100，优选18：100
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35：100。
[0016]优选的，缓冲剂与以干基计的FCC废催化剂的重量比为3
‑
7：1或4
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6：1；
[0017]优选的，步骤(s1)中形成的包括FCC废催化剂和水的混合物浆液的温度为70
‑
90℃。一种实施方式，可以将FCC废催化剂和水或缓冲液混合后搅拌均匀，例如搅拌10
‑
90min。
[0018]一种实施方式，所述的混合物浆液与氟硅酸铵混合形成的混合物中，氟硅酸铵与FCC废催化剂的比为0.0004
‑
0.008mol/g优选0.0005
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0.005mol/g。
[0019]一种实施方式，将所述的混合物浆液与氟硅酸铵溶液混合，所述氟硅酸铵溶液中(NH4)2SiF6的浓度为0.1
‑
1mol/L优选0.2
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0.6mol/L。优选的，氟硅酸铵与以干基计FCC废催化剂的重量比为15
‑
60：100例如18
‑
55：100。
[0020]所述的混合物浆液与氟硅酸铵混合可以在所述的混合物浆液中加入氟硅酸铵溶液，所述氟硅酸铵溶液中(NH4)2SiF6的浓度为0.1
‑
1.0mol/L优选0.2
‑
0.6mol/L，步骤(s2)所述氟硅酸铵溶液的加入方式可以一次性加入，也可以控制一定的加入速度例如缓慢滴加，加入氟硅酸铵溶液的时间60
‑
180分钟优选为75
‑
150分钟(优选的控制氟硅酸铵溶液的加入速度为1/150
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2/150氟硅酸铵溶液总加入体积/min)。氟硅酸铵溶液与FCC废催化剂的重量比优选为3
‑
7mL/g以干基计FCC废催化剂。
[0021]优选的，在引入氟硅酸铵时，所述的混合物浆液中的温度为70
‑
90℃。
[0022]所述热处理，热处理温度为70
‑
150℃，热处理时间为1
‑
24h。所述热处理可以在一定温度下保持一段时间例如在70
‑
150℃下搅拌1
‑
24h。
[0023]优选的，所述的包括FCC废催化剂和水的混合物浆液中含有缓冲剂，例如可以为包括FCC废催化剂和缓冲溶液的混合物浆液，所述缓冲溶液的pH值为5
‑
8。在含有缓冲剂的混合物浆液中加入氟硅酸铵可以不控制加料时间。在不加入缓冲剂的情况下加入氟硅酸铵溶液，优选控制加料时间。优选情况下，在混合物浆液中加入氟硅酸铵溶液，控制氟硅酸铵溶液的加料时间为60
‑
180分钟。
[0024]所述的缓冲剂为能与水形成pH值为5
‑
8优选6
‑
7的缓冲溶液的物质。
[0025]步骤(s1)所述的缓冲剂可选自有机酸铵，例如分子中碳数小于4的有机酸的铵盐，草酸铵、甲酸铵、醋酸铵等中的一种或多种，优选为醋酸铵。
[0026]根据本专利技术所述的FCC废催化剂复活方法，还可以包括活化的步骤。所述的活化可以在将FCC废催化剂与氟硅酸铵接触前进行，例如将FCC废催化剂与活化物质接触后进行活化处理后再与水形成混合物浆液。所述活化还可以在步骤(s4)以后进行，例如将步骤(s4)的产物与活化物质接触进行活化处理。
[0027]所述活化处理，活化物质与FCC催化剂或步骤(s4)的产物的重量比为0
‑
20：100，活化处理的温度可以为室温(可以为15
‑
40℃)至100℃，活化处理的时间例如为0
‑
120分钟例如1
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90分钟；
[0028]一种实施方式，将步骤(s4)的产物用铵盐、酸、含磷化合物中的一种或多种的活化物质在酸性条件下活本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种FCC废催化剂的复活方法，包括：(s1)形成包括FCC废催化剂和水的混合物浆液；(s2)所述的混合物浆液与氟硅酸铵混合；(S3)热处理；(S4)过滤，洗涤，干燥。2.根据权利要求1所述的FCC废催化剂复活方法，其特征在于，水与FCC废催化剂(以干基计)的重量比优选为3
‑
30：1，优选的，所述的混合物浆液中FCC废催化剂的含量为2
‑
10重量％。3.根据权利要求1所述的FCC废催化剂复活方法，其特征在于，步骤(S2)中，所述的混合物浆液与氟硅酸铵溶液混合，氟硅酸铵溶液中(NH4)2SiF6的浓度为0.1
‑
1mol/L优选0.2
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0.6mol/L；氟硅酸铵溶液与FCC废催化剂的重量比为3
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7mL/g以干基计FCC废催化剂。4.根据权利要求1所述的FCC废催化剂复活方法，其特征在于，在所述的混合物浆液中加入氟硅酸铵溶液，加入氟硅酸铵溶液的时间60
‑
180分钟优选为75
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150分钟。5.根据权利要求1所述的FCC废催化剂复活方法，其特征在于，在所述的混合物浆液中引入氟硅酸铵时的温度为70
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90℃。6.根据权利要求1所述的FCC废催化剂复活方法，其特征在于，热处理温度为70
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150℃，热处理时间为1
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24h。7.根据权利要求1所述的FCC废催化剂复活方法，其特征在于，所述的包括FCC废催化剂和水的混合物浆液中含有缓冲...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘雨晴，陈妍，许明德，宋海涛，宋世兵，王文胜，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院中国石化催化剂有限公司，
类型：发明
国别省市：