一种催化裂化废催化剂的复活方法技术

本发明专利技术属于环保技术领域，涉及一种催化裂化废催化剂的复活方法，包括：(S1)催化裂化废催化剂进行处理得到第一废催化剂；(s2)使第一废催化剂与铝化合物分散液接触；其中，以Al2O3计的铝化合物分散液与以干基的催化裂化废催化剂的重量比为0.1～5:100；铝化合物分散液中以Al2O3计的铝化合物含量优选为0.03～15重量％；(S3)焙烧。该方法可以钝化污染金属，改善催化剂的强度，提高复活催化剂的活性稳定性。提高复活催化剂的活性稳定性。

【技术实现步骤摘要】
一种催化裂化废催化剂的复活方法


[0001]本专利技术属于环保
，涉及一种钝化污染金属的催化裂化废催化剂复活的方法。

技术介绍

[0002]自1942年第一套工业化流化催化裂化装置运行以来,催化裂化便发展成为炼油厂中的核心加工工艺，是最重要的二次加工过程，是提高原油加工深度、增加轻质油收率的重要手段。而随着原油重质化、劣质化加剧，FCC催化剂更易结焦、中毒和水热失活。为了满足装置需求，维持催化剂的催化裂化性能，需要定期卸出部分废催化剂(即FCC平衡剂)并补充新鲜催化剂。故，国内各大炼厂每年都会产生大量的FCC废催化剂。采用地下掩埋是较易实现的废催化剂处理方法，但其不仅浪费资源，而且污染环境。因此，研究FCC废催化剂的复活与再利用刻不容缓。
[0003]目前FCC废催化剂复活方法主要有：磁分离法和化学再生法。
[0004]磁分离法是运用磁分离技术复活被重金属污染的废催化剂。金属中毒失活的FCC平衡剂颗粒在磁场下显示出一定的磁性，可通过磁分离方法将平衡剂中沉积较多重金属的颗粒分离出去，从而减少平衡剂的重金属含量，改善其反应性能，满足装置对平衡剂再使用的要求。但目前只能用于处理重金属污染程度较轻的平衡剂(石油炼制与化工，2003，34(8)，20)。
[0005]化学再生法是通过化学方法将沉积在废催化剂上的重金属脱除，从而改善平衡剂的裂化活性。其中酸洗方法是目前较为常用的复活技术。包括盐酸、硫酸、硝酸等无机酸脱除平衡剂重金属(石油大学学报，2005，29(4)，115)、有机酸通过配位反应脱除重金属(石油炼制与化工，2006，37(11)，11)以及无机
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有机耦合法复活FCC废催化剂。CN101219396A公开了一种无机酸和有机酸协同复活FCC废催化剂的方法，复活后催化剂的微反活性可提高10个点以上。上述方法得到的复活催化剂的稳定性较差，经过老化后的活性不高。上述方法未改善催化剂的结晶度和活性稳定性。
[0006]现有技术中，催化裂化废催化剂通常含有污染金属，如果污染金属含量较高，复活催化剂的脱氢活性较高，如果深度脱金属，不容易得到高活性的复活催化剂。

技术实现思路

[0007]本专利技术要解决的技术问题是提供一种复活催化裂化废催化剂的方法，该方法得到的复活催化剂并能抗污染金属，氢/甲烷比低。
[0008]本专利技术的专利技术人研究发现，含有V的催化裂化废催化剂，活性往往随之降低，通常不适合再度使用，通过脱钒，可以降低催化剂的钒含量，但是往往在钒含量不是很低的情况下，仍然不能完全排除钒的不利作用，而常规使钒含量降低很多的情况下，往往使催化剂的结构遭到破坏，复活催化剂的活性稳定性不高。为此，专利技术人创造性提出了适度降钒复活的方法。该方法将钒含量在合适范围内或者钒含量较高的催化剂通过缓和脱钒处理使钒含量
在合适范围内，再进行铝涂层活性保护处理，可以有效控制残余钒的破坏作用，稳定催化剂的活性。
[0009]本专利技术提供一种含污染金属的催化裂化废催化剂复活方法，包括：
[0010](S1)催化裂化废催化剂进行处理得到第一废催化剂；第一废催化剂V含量可以为0.3～0.6重量％；
[0011](s2)使第一废催化剂与铝化合物分散液接触，得到第一接触混合物；
[0012]其中，以Al2O3计的铝化合物分散液与以干基的催化裂化废催化剂的重量比为0.1～5:100；铝化合物分散液中以Al2O3计的铝化合物含量优选为0.03～15重量％；
[0013](S3)第一接触混合物焙烧，或者干燥后焙烧。
[0014]根据本专利技术所述的催化裂化废催化剂复活方法，其中，铝化合物分散液可以为铝化合物溶液和/或铝胶。所述使第一废催化剂与铝化合物分散液接触方式如下：使第一废催化剂与铝化合物溶液和/或铝胶接触；所述接触通过浸渍、淋浸、喷淋或沉积的方法进行；优选的，所述接触引入的氧化铝(以Al2O3计)占所得到的复活催化剂干基重量的0.1～5重量％或1～5重量％或0.1～2重量％。
[0015]根据本专利技术所述的催化裂化废催化剂复活方法，其中，所述铝化合物溶液，包括但不限于氯化铝、硫酸铝、有机铝、硝酸铝、大分子络合物铝盐中的一种或多种的水溶液；所述铝胶优选为铝溶胶和/或酸化拟薄水铝石。
[0016]根据本专利技术所述的方法，其中，任选的，所述铝化合物分散液中，含有添加剂，所述添加剂为大分子表面活性剂和/或有机大分子胶束。所述添加剂例如线性聚合物、纤维素、木质素、羧甲纤维素钠、淀粉、短聚聚乙烯、短聚丙烯、聚丙烯酰胺中的一种或多种。优选的，所述添加剂占铝化合物分散液(以其中的氧化铝计)的0.01重量％～10重量％。
[0017]一种实施方式，通过沉积的方式引入所述的铝化合物。所述的铝化合物分散液为铝盐溶液，可以将第一废催化剂与铝化合物分散液混合，然后加入氨水调节分散液的pH值为9
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11，任选过滤，得到第一接触混合物。
[0018]根据本专利技术所述的催化裂化废催化剂复活方法，其中，第一废催化剂与铝化合物分散液接触，第一废催化剂的温度为0～200℃例如为90～200℃；步骤(S2)所述焙烧，焙烧温度优选为400～550℃，焙烧时间优选为1～3h。
[0019]根据本专利技术所述的催化裂化废催化剂复活方法，其中，步骤(S1)所述处理包括第一复活处理，所述第一复活处理可以为弱酸洗涤、铵交换、磷处理或第二复活处理中的一种或多种，包含多种处理方式时，上述多种复活处理的先后顺序不限。所述处理任选地包括缓和脱金属处理的步骤，一种实施方式，所述缓和脱钒的方法如下：利用弱酸或者弱碱，如铵处理，在不破坏活性组分晶体结构的情况下，达到脱除部分金属。优选的，所述第一复活处理包括第二复活处理，任选地包括第三复活处理，所述第三复活处理例如弱酸洗涤、铵交换、磷处理中的一种或多种。
[0020]所述第二复活处理包括以下处理步骤：
[0021](1)使(NH4)2SiF6、任选缓冲剂、焙烧后催化裂化废催化剂在水中接触反应，热处理，所述热处理温度为70～150℃，时间为1小时以上；得到第一浆液；
[0022](2)步骤(1)所得第一浆液进行过滤，洗涤，得到洗涤后的催化裂化废催化剂。可以脱除催化裂化废催化剂中的部分重金属，促进催化剂结构的重构，提高结晶度，提高复活催
化剂的活性稳定性，复活催化剂老化后活性降低幅度较小。
[0023]根据本专利技术所述的催化裂化废催化剂复活方法，其中，所述(NH4)2SiF6、缓冲剂、焙烧后催化裂化废催化剂和水形成的混合物中，液固比可以为10
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40：1例如20～40:1；所述液固比为(NH4)2SiF6、缓冲剂和水的总重量与以干基计焙烧后催化裂化废催化剂的重量比，焙烧后催化裂化废催化剂的重量以干基计。
[0024]步骤(1)中，所述缓冲剂与焙烧后催化裂化废催化剂的重量比优选为3～7：1，焙烧后催化裂化废催化剂的重量以干基计。
[0025]氟硅酸铵摩尔数与焙烧后催化裂化废催化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含污染金属的催化裂化废催化剂复活方法，包括：(S1)催化裂化废催化剂进行处理得到第一废催化剂；第一废催化剂V含量优选为0.3～0.6重量％；(s2)使第一废催化剂与铝化合物分散液接触，得到第一接触混合物；其中，以Al2O3计的铝化合物分散液与以干基的催化裂化废催化剂的重量比为0.1～5:100；铝化合物分散液中以Al2O3计的铝化合物含量优选为0.03～15重量％；(S3)第一接触混合物焙烧或者干燥后焙烧。2.根据权利要求1所述的催化裂化废催化剂复活方法，其特征在于，所述使第一废催化剂与铝化合物分散液接触方式如下：使第一废催化剂与铝化合物溶液和/或铝胶接触；所述接触通过浸渍、淋浸、喷淋或沉积的方法进行；优选的，所述接触引入的氧化铝占所得到的复活催化剂干基重量的1～5重量％。3.根据权利要求2所述的催化裂化废催化剂复活方法，其特征在于，所述铝化合物溶液为包括氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、有机铝、大分子络合物铝盐中的一种或多种的水溶液；所述铝胶是铝溶胶和/或酸化拟薄水铝石。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述铝化合物分散液中，含有添加剂，所述添加剂为大分子表面活性剂和/或有机大分子胶束，所述添加剂例如线性聚合物、纤维素、木质素、羧甲纤维素钠、淀粉、短聚乙烯、短聚丙烯、聚丙烯酰胺中的一种或多种，所述添加剂占以氧化铝计的铝化合物分散液的0.01重量％～10重量％。5.根据权利要求1所述的催化裂化废催化剂复活方法，其特征在于，第一废催化剂与铝化合物分散液接触，第一废催化剂的温度为0～200℃例如为90～200℃；步骤(S3)所述焙烧，焙烧温度优选为400～550℃，焙烧时间优选为1～3h。6.根据权利要求1所述的催化裂化废催化剂复活方法，其特征在于，步骤(S1)所述处理包括第一复活处理，所述第一复活处理为弱酸洗涤、铵交换、磷处理或包括以下处理步骤的方法中的一种或多种进行：(1)使(NH4)2SiF6、任选缓冲剂、焙烧后催化裂化废催化剂在水中接触反应，热处理，所述热处理温度为70～150℃，时间为1小时以上；得到第一浆液；(2)步骤(1)所得第一浆液进行过滤，洗涤，得到洗涤后的催化裂化废催化剂。7.根据权利要求6所述的催化裂化废催化剂复活方法，其特征在于，所述(NH4)2SiF6、缓冲剂、焙烧后催化裂化废催化剂和水形成的混合物中，液固比为10～40:1；缓冲剂与焙烧后催化裂化废催化剂的重量比优选为3～7：1，氟硅酸铵摩尔数与...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈妍，刘雨晴，许明德，宋海涛，王生吉，杨凌，王林，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院中国石化催化剂有限公司，
类型：发明
国别省市：