一种制备对氨基苯酚的方法技术

本发明专利技术属于对氨基苯酚制备技术领域，具体涉及一种制备对氨基苯酚的制备方法。包括以下步骤，将对硝基酚钠加酸中和后，降温、离心后得到对硝基苯酚，在中和之前，向对硝基酚钠中加入抗氧化剂；将对硝基苯酚加入到第一溶剂中，再加入催化剂，于氢气氛围下进行氢化反应，反应后过滤，将得到的滤液置于结晶釜中且将结晶釜气氛置换为保护性气体，并加入抗氧化剂，降温结晶，离心，得到对氨基苯酚粗品；将对氨基苯酚粗品加入到抗氧化剂溶液中，常温搅拌、离心、烘干后，得到精制对氨基苯酚。本发明专利技术将对氨基苯酚中的杂质4,4'

【技术实现步骤摘要】
一种制备对氨基苯酚的方法


[0001]本专利技术属于对氨基苯酚制备
，具体涉及一种制备对氨基苯酚的制备方法。

技术介绍

[0002]对氨基苯酚，又名对羟基苯胺，简称PAP，无色或淡黄色片状或针状晶体。遇光或在空气中变成褐色，溶于热水和醇，微溶于凉水，几乎不溶于苯和氯仿。PAP是一种用途十分广泛的有机化工中间体，主要用于橡胶工业、医药工业、染料工业以及感光材料工业等领域。
[0003]对氨基苯酚以对硝基氯化苯为原料，经过水解反应、催化加氢合成，依据国家标准进行检测时，发现对氨基苯酚成品中时常会有一个非常大的未知杂质，影响产品纯度，而对氨基苯酚是生产对乙酰氨基酚的主要原料，其纯度对对乙酰氨基酚收率及质量都有极大的影响。
[0004]因此，为了获得更优质的对乙酰氨基酚产品，提高大规模生产过程中不同批次产品的合格率，需要不断研究在制备或纯化对氨基苯酚的过程中如何降低对氨基苯酚杂质的含量，提供一种杂质含量超低的对氨基苯酚的制备方法显得尤为重要。

技术实现思路

[0005]本专利技术提供一种制备对氨基苯酚的方法，其目的是为了解决现有技术中，在制备对氨基苯酚时存在对氨基苯酚杂质，从而影响对乙酰氨基酚收率及质量的问题。
[0006]针对上述技术缺陷，本专利技术的目的之一是提供一种制备对氨基苯酚的方法。
[0007]第一方面，本专利技术提供一种制备对氨基苯酚的方法，包括以下步骤，
[0008]制备对硝基苯酚：将对硝基酚钠加酸中和后，降温、离心后得到对硝基苯酚，在中和之前，向对硝基酚钠中加入抗氧化剂；
[0009]制备对氨基苯酚粗品：将对硝基苯酚加入到第一溶剂中，再加入催化剂，于氢气氛围下进行氢化反应，反应后过滤，将得到的滤液置于结晶釜中且将结晶釜气氛置换为保护性气体，并加入抗氧化剂，降温结晶，离心，得到对氨基苯酚粗品；
[0010]精制对氨基苯酚粗品：将对氨基苯酚粗品加入到抗氧化剂溶液中，常温搅拌、离心、烘干后，得到精制对氨基苯酚。
[0011]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述抗氧化剂包括焦亚硫酸钠、焦亚硫酸、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠中的一种或多种。
[0012]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和酸的摩尔比为1:(1
‑
1.3)；
[0013]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，所述酸为浓盐酸。
[0014]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和抗氧化剂的质量比为1:(0.005
‑
0.01)；
[0015]在本专利技术中，制备对硝基苯酚时，严格控制抗氧化剂的加入量，是因为抗氧化剂加
的过多，对硝基苯酚中残留多，催化加氢过程中，亚硫酸钠氧化成硫酸钠，硫酸根会使催化剂中毒，影响氢化反应。
[0016]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对硝基苯酚中，所述中和的温度为75
‑
90℃(例如：85℃)，时间为20
‑
60min(例如：40min、50min)；
[0017]和/或，所述保护性气体包括氮气、氦气；
[0018]和/或，反应体系pH为1
‑
4(例如：2、3)时结束所述中和反应；
[0019]和/或，所述降温是降温至20
‑
30℃。
[0020]在中和时加入抗氧化剂，是为了防止对硝基苯酚氧化生成，通过控制4,4'
‑
二硝基二苯醚的生成量，从而控制杂质4,4'
‑
二氨基二苯醚的生成量。
[0021]在本专利技术的制备方法中，为了增加杂质的去除效果，还可以在各步骤优选在制备对硝基苯酚中加入活性炭等吸附剂进行杂质吸附。
[0022]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在制备对氨基苯酚粗品中，所述第一溶剂选自乙醇水溶液和/或甲醇水溶液，所述乙醇水溶液中乙醇的体积分数为50
‑
80％(例如：60％、70％)，所述甲醇水溶液中甲醇的体积分数为50
‑
80％(例如：60％、70％)；
[0023]所述对硝基苯酚和第一溶剂的质量比为1:(2
‑
4)；
[0024]所述催化剂选自镍催化剂或钯碳催化剂；
[0025]所述对硝基苯酚和催化剂的质量比为1:(0.05
‑
0.1)；
[0026]所述氢化反应的温度为90
‑
110℃(例如：95℃、105℃)，时间为2
‑
3h(例如：2.5h)；
[0027]所述对硝基苯酚和抗氧化剂的质量比为1:(0.005
‑
0.01)；
[0028]所述降温结晶是指降温至20
‑
30℃结晶。
[0029]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在精制对氨基苯酚中，所述对氨基苯酚粗品和抗氧化剂的质量比为1:0.08
‑
0.2；
[0030]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，抗氧化剂溶液是由抗氧化剂和第二溶剂配制而成的，所述对氨基苯酚粗品和第二溶剂质量比为1:(2
‑
3)；
[0031]优选地，所述第二溶剂为水。
[0032]在上述制备方法中，作为一种优选实施方式，在精制对氨基苯酚中，所述搅拌的时间为30
‑
60min(例如40min、50min)。
[0033]第二方面，本专利技术还提供了一种上述制备方法得到的对氨基苯酚，所述对氨基苯酚的纯度≥99.70％。
[0034]本专利技术与现有技术相比，具有如下有益效果：
[0035]1.本专利技术可以将对氨基苯酚中的杂质4,4'
‑
二氨基二苯醚含量控制在0.1％以下，多批次生产的对氨基苯酚中杂质4,4'
‑
二氨基二苯醚含量控制稳定，产品合格率高。
[0036]2.本专利技术通过三方面控制杂质的生成：一是对硝基酚钠中和过程中加入抗氧化剂以防止对硝基苯酚氧化还原生成杂质；二是对氨基苯酚结晶釜氮气置换并加入抗氧化剂，三是精制时对氨基苯酚充分被焦亚硫酸钠溶液包裹，以防止氧化生成杂质。
[0037]3.本专利技术制备的对氨基苯酚纯度≥99.70％，对氨基苯酚纯度高，杂质含量少，产品合格率高。
具体实施方式
[0038]下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以使本领域的技术人员能够实践和再现。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0039]下面通过实施例对本专利技术一种控制对氨基苯酚杂质含量的对氨基苯酚的制备方法进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本专利技术，而不是为了限制本专利技术的范围。以下提供的实施例可作为本
普通技术人员进行进一步改进或应用的基础，并不以任何方式构成对本专利技术的具体限制。本本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，包括以下步骤，制备对硝基苯酚：将对硝基酚钠加酸中和后，降温、离心后得到对硝基苯酚，在中和之前，向对硝基酚钠中加入抗氧化剂；制备对氨基苯酚粗品：将对硝基苯酚加入到第一溶剂中，再加入催化剂，于氢气氛围下进行氢化反应，反应后过滤，将得到的滤液置于结晶釜中且将结晶釜气氛置换为保护性气体，并加入抗氧化剂，降温结晶，离心，得到对氨基苯酚粗品；精制对氨基苯酚粗品：将对氨基苯酚粗品加入到抗氧化剂溶液中，常温搅拌、离心、烘干后，得到精制对氨基苯酚。2.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，所述抗氧化剂包括焦亚硫酸钠、焦亚硫酸、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和酸的摩尔比为1:(1
‑
1.3)；和/或，所述酸为浓盐酸。4.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制备对硝基苯酚中，所述对硝基酚钠和抗氧化剂的质量比为1:(0.005
‑
0.01)。5.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制备对硝基苯酚中，所述中和的温度为75
‑
90℃，时间为20
‑
60min；和/或，所述保护性气体包括氮气、氦气；和/或，反应体系pH为1
‑
4时结束所述中和反应；和/或，所述降温是降温至20
‑
30℃。6.根据权利要求1所述的制备对氨基苯酚的方法，其特征在于，在制...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘晓莲，马宁宁，韩啸，杨藏军，蔡世恒，焦银蕾，马凤霞，王莉莉，张云，李龙飞，田大帅，
申请(专利权)人：河北冀衡药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：