粘结助剂组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于，提供一种在电气材料领域有用的粘结助剂组合物，其不会降低聚酰亚胺薄膜等的机械特性，且粘结强度优良。本发明专利技术的粘结助剂组合物，以含酚性羟基聚酰胺和溶剂为必须成分。含酚性羟基聚酰胺，优选具有用下述式（１）表示的链段的物质。本发明专利技术的粘结助剂组合物适用于聚酰亚胺薄膜的粘结。（式（１）中，Ｒ↓［１］表示二元芳香族基，ｎ表示平均取代基数，是１～４的正数。）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种粘结助剂组合物，其含有含酚性羟基聚酰胺和溶剂。
技术介绍
聚酰亚胺薄膜通常与金属箔(铜箔为主)贴在一起，或将金属蒸镀、电镀或喷镀，或者在金属箔上涂敷聚酰亚胺前驱物、利用加热等进行酰亚胺化，制作单面覆铜箔层压板等；进一步加工由粘结剂进行聚酰亚胺薄膜之间粘合所得到的双面覆铜箔层压板等，从而用作挠性印刷布线基板的基膜。但是，现有的聚酰亚胺薄膜存在表面粘结性欠缺的问题，会成为导致制品不合格的原因。因此，为了改善聚酰亚胺薄膜表面的粘结性，通常对薄膜表面进行电晕放电处理或等离子处理。另外，已知为了使聚酰亚胺薄膜表面粗糙化，在前驱物中添加惰性粒子或对薄膜表面进行药液处理的方法等。专利文献1特开平8-143661号公报
技术实现思路
通过对薄膜表面进行电晕放电处理或等离子处理，也可以赋予表面亲水性，但同时由于表面变脆容易剥落，因此不能从实质上提高粘结力。另外，薄膜表面的粗糙化，在聚酰亚胺的场合通常其效果小，不仅薄膜制作或加工时的工序变得烦琐，而且成为使薄膜具有的强度等特性下降的主要原因。本专利技术人为了解决上述课题，专心致志地进行研究，结果发现了薄膜之间的粘结性和向其它粘结剂、粘结层的粘结性优良、且薄膜本来具有的优良的机械特性没有下降的粘结助剂组合物，还发现了可以制造使用有这些的粘结性优良的薄膜的方法，完成了本专利技术。亦即，本专利技术的内容涉及一种粘结助剂组合物，其包括含酚性羟基聚酰胺和溶剂。如记载的粘结助剂组合物，其含酚性羟基聚酰胺是具有用下述式(3)表示的重复结构的聚酰胺。 (式(3)中，R1表示二元芳香族基，重复单元中的各个可以相同，也可以不同。n表示平均取代基数，是1～4的正数。x、y、z表示平均聚合度，x为1～10的正数、y为O～20的正数、z为1～50的正数。)如或记载的粘结助剂组合物在聚酰亚胺薄膜中的应用。一种薄膜，其是在聚酰亚胺前驱物的表面涂敷如或记载的粘结助剂组合物，加热而得到的。一种单面覆铜箔层压板，其具有如记载的薄膜。一种双面覆铜箔层压板，其具有如记载的薄膜。一种挠性印刷布线基板，其具有如记载的薄膜。一种多层印刷布线基板，其具有如记载的薄膜。本专利技术的粘结助剂组合物，由于大大提高了本来粘结性欠缺的对聚酰亚胺薄膜等的粘结性，和环氧树脂等的粘结也容易，因此，其加工性优良。另外，由于没有降低粘附体薄膜具有的优良的机械特性，因此，可以广泛用于挠性印刷布线基板和多层印刷布线板的制造，在粘结剂、基板等电气材料领域非常有用。具体实施例方式本专利技术的粘结助剂组合物，以含酚性羟基聚酰胺和溶剂为必须成分，其含酚性羟基聚酰胺，只要聚酰胺分子结构中具有酚性羟基，就没有特别限制，但优选具有用下述式(1)表示的链段的含酚性羟基聚酰胺。 (式(1)中，R1表示二元芳香族基，n表示平均取代基数，是1～4的正数。)式(1)的链段中的-R1-基，优选用下述式(2) (式(2)中，R2表示氢原子或可以含有O、S、P、F、Si的碳原子数为0～6的取代基，R3表示直接键合或用可以含有O、N、S、P、F、Si的碳原子数0～6构成的键合，a、b、c表示平均取代基数，a、b分别为0～4的正数，c为0～6的正数)表示的芳香族残基中的一种以上，其中，优选用下述式(2’)表示的芳香族残基。 式(2)中，优选的R2例如有氢原子、羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等链状烷基；环丁基、环戊基、环己基等环状烷基等，相互之间可以相同，也可以不同，但优选全部相同。另外，式(2)中，优选R3例如有直接键合、-O-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-NH-、-(CH2)1-6～等。需要说明的是，选择式(2’)的结构时，芳香环优选选择用4，4’键和羧酸由来的片段键合的结构。本专利技术的粘结助剂组合物，适合聚酰亚胺薄膜作为被粘结体，优选在聚酰亚胺前驱物中使用。从而由于在粘结助剂组合物使用后，可能利用热进行酰亚胺化，因此，粘结助剂组合物中的含酚性羟基聚酰胺优选是高耐热性的物质，特别优选用下述通式(3)表示的重复结构的全芳香族聚酰胺。 (式(3)中，R1表示二元芳香族基，重复单元中的各个可以相同，也可以不同。n表示平均取代基数，是1～4的正数。x、y、z表示平均聚合度，x为1～10的正数、y为0～20的正数、z为1～50的正数。)本专利技术的粘结助剂组合物中的含酚性羟基聚酰胺，通常可以通过含酚性羟基二羧酸和二胺、根据情况和其它二羧酸的缩合反应得到，前述优选的全芳香族聚酰胺是使用含酚性羟基二羧酸和芳香族二胺、根据情况和其它芳香族二羧酸得到的。使用的含酚性羟基二羧酸的具体例，例如有羟基间苯二酸、二羟基间苯二酸、羟基对苯二酸、二羟基对苯二酸、羟基苯二酸、二羟基苯二酸等，但优选5-羟基间苯二酸、4-羟基间苯二酸、2-羟基间苯二酸、4，6-二羟基间苯二酸、2-羟基对苯二酸、2，5-二羟基对苯二酸、4-羟基苯二酸，优选在相对羟基的间位具有羧基的化合物。这时使用的芳香族二胺例如有苯二胺、二氨基甲苯、二氨基二甲苯、二氨基均三甲苯、二氨基均四甲苯、二氨基偶氮苯、二氨基萘等苯或萘类二胺；二氨基联苯、二氨基二甲氧基联苯等联苯类二胺；二氨基二苯基醚、二氨基二甲基二苯基醚等苯基醚类二胺；亚甲基二苯胺、亚甲基二(甲基苯胺)、亚甲基二(二甲基苯胺)、亚甲基二(甲氧基苯胺)、亚甲基二(二甲氧基苯胺)、亚甲基二(乙基苯胺)、亚甲基二(二乙基苯胺)、亚甲基二(乙氧基苯胺)、亚甲基二(二乙氧基苯胺)、异亚丙基二苯胺、六氟异亚丙基二苯胺等苯胺类二胺；二氨基二苯甲酮、二氨基二甲基二苯甲酮等二苯甲酮类二胺；二氨基蒽醌、二氨基二苯基硫醚、二氨基二甲基二苯基硫醚、二氨基二苯砜、二氨基二苯亚砜、二氨芴等，其中，优选苯基醚类二胺或苯胺类二胺，特别优选二氨基二苯基醚或亚甲基二(二乙基苯胺)。这时可以使用的其它芳香族二胺具体例，例如有间苯二酸、对苯二酸、联苯二甲酸、羟基二苯甲酸、硫代二苯甲酸、二硫代二苯甲酸、羰基二苯甲酸、磺酰二苯甲酸、萘二羧酸、亚甲基二苯甲酸、异亚丙基二苯甲酸、六氟异亚丙基二苯甲酸等，其中，优选间苯二酸、对苯二酸、联苯二甲酸、羟基二苯甲酸、萘二羧酸。本专利技术的粘结助剂组合物中使用的溶剂，只要是能溶解前述含酚性羟基聚酰胺，就没有特别限制，例如有N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲替乙酰胺、N，N-二甲替甲酰胺、N-甲基己内酰胺、N，N-二甲基咪唑烷酮、二甲基亚砜、四甲基尿素、吡啶类非质子性极性溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇溶剂；甲苯、二甲苯、己烷、环己烷、庚烷等非极性溶剂；甲酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、己内酯、丁内酯、戊内酯、己内酰胺、丁内酰胺、戊内酰胺、四氢呋喃、二甘醇二甲醚、二噁烷、三噁烷等或这些的混合溶剂，其中，优选N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲替乙酰胺、N，N-二甲替甲酰胺、乙醇、甲醇/甲苯、甲醇/甲基乙基酮。溶剂的使用量，选择溶解有含酚性羟基聚酰胺5～50重量％，优选10～30重量％，这样形成的溶液容易操作。另外含酚性羟基聚酰胺的重均分子量优选为10,000～1,000,000左右。另外本专利技术的粘结助剂组合物，在不影响粘结性的范围内可以加入各种添加剂，例如有有机或无机颜料、染料、防雾剂、防褪色剂、防光晕剂、荧光增白剂、表面活性剂、增本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘结助剂组合物，其含有含酚性羟基聚酰胺和溶剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：内田诚，浅野丰文，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]