球状复合组合物和球状复合组合物的制造方法技术

本发明专利技术目的在于提供含有具有不饱和乙烯基单元的树脂和磁性材料的球状复合材料，和无需通过多步制造工序用简便且高生产率的制造方法制成的高球化率的球状复合组合物，以及该球状复合组合物的制造方法。本发明专利技术提供在分散有树脂的水性介质中，添加磁性材料使其分散后，使用喷雾干燥法造粒得到的球状复合组合物，而且还提供球状复合组合物的制造方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。具体涉及依照现有技术难以高效制造、含有具有不饱和乙烯基单元的树脂和磁性材料的高球化率的球状复合组合物，以及在分散有树脂的水性介质中添加、分散磁性材料后，利用喷雾干燥法造粒而得到球状复合组合物的制造方法。
技术介绍
在水性介质中聚合的树脂通常如日本专利特公昭42-22684号公报所述地形成固体。而得到含有树脂和磁性材料的球状复合组合物的方法通常是将树脂和磁性材料熔融混炼、粉碎、分级后，进行球形化处理。这需要多步制造工序，所得组合物的平均粒径分布广、不一定能满足生产率方面的要求。特别是以丙烯腈为主成分的树脂，成型时的热稳定性非常差，因此会导致与磁性材料熔融混炼时因热老化而品质降低的问题。另外，熔融时粘度高的树脂，在与磁性材料熔融混炼时，在成型机上产生负载，最终导致不能生产，或生产率低。另外，日本专利特开平9-185184号公报揭示了在树脂中分散有磁性材料的制造方法，但由于采用溶液聚合，分子量可控制范围窄，溶剂的种类对单体的种类也有所限制。另外，使用溶剂还会对环境方面存在负荷等问题。专利文献1日本专利特公昭42-22684号公报专利文献2日本专利特开平9-185184号公报
技术实现思路
本专利技术目的在于解决上述问题，提供含有具有不饱和乙烯基单元的树脂和磁性材料的球状复合材料，和无需通过多步制造工序用简便且高生产率的制造方法制成的球状复合组合物，以及该球状复合组合物的制造方法。即，本专利技术提供在分散有树脂的水性介质中，添加磁性材料使其分散后，使用喷雾干燥法造粒得到的球状复合组合物，而且还提供球状复合组合物的制造方法。本专利技术人等为解决上述问题进行了深入研究，结果发现，将特定大小的磁性材料添加到分散有特定平均粒径的树脂的水性介质中，使其分散后，在特定喷雾条件下喷雾干燥，使树脂和磁性材料结合，实施造粒，得到粒径在特定范围内的高球化率球状复合组合物，从而完成本专利技术。即，第一方面涉及一种球状复合组合物，其特征在于，该球状复合组合物为在100质量份含有(A-1)玻璃化温度为50～150℃和(A-2)质均分子量为10000～1000000的不饱和乙烯基单元的树脂中，添加5～1000质量份(B)二维投影时最长长度为0.01～50μm的磁性材料形成的球状复合组合物，其平均粒径为1～100μm，且球化率为0.7～1。第二方面涉及一种球状复合物组合物的制造方法，其特征在于，该球状复合组合物为在100质量份含有(A-1)平均粒径为0.01～1μm、(A-2)玻璃化温度为50～150℃和(A-3)质均分子量为10000～1000000的不饱和乙烯基单元的树脂中，添加5～1000质量份(B)二维投影时最长长度为0.01～50μm的磁性材料，使其分散后，用喷雾干燥法造粒得到的球状复合组合物，其平均粒径为1～100μm，且球化率为0.7～1。本专利技术制造方法的特征在于，在分散有树脂的水性介质中，添加磁性材料，使其分散后，用喷雾干燥法同时实施干燥和造粒。因此，制造方法非常简便，且生产率也很高，另外，所得球状复合组合物的球化率也很高。本专利技术的球状复合组合物是一种球化率高，适用于树脂磁体、电波吸收材料、磁屏蔽材料、电子照相处理工艺的显影机内所使用的显影剂以及调色剂载体(toner carrier)等各种用途的组合物，而本专利技术的球状复合组合物的制造方法能制造对于现有技术而言难以高效制造的、含有树脂和磁性材料的高球化率球状复合组合物，因此是工业上极具价值的制造方法。具体实施例方式下面，详细说明本专利技术。第一方面涉及含有特定不饱和乙烯基单元和磁性材料的高球化率球状复合组合物，可通过第二方面即将磁性材料添加到分散有树脂的水性介质中，使其分散后，利用喷雾干燥法造粒的制造方法高效得到。本专利技术的树脂可在水性介质中实施聚合，也可将制造后的粉体分散到水性介质中，考虑到制造平均粒径为0.01～1μm的树脂时，从生产率方面考虑，实施乳液聚合、悬浮聚合等在水性介质中的聚合，更优选为乳液聚合。分散在水性介质中的树脂，其平均粒径小的树脂适合分散到磁性材料中，但制作平均粒径小于0.01μm、分散到水性介质中的树脂就很困难，现实的范围为0.01μm以上。且由于平均粒径过大将难于均匀分散，因此优选为1μm以下。根据上述认识，分散到水性介质中的树脂的平均粒径为0.01～1μm、优选为0.1～0.5μm。上述树脂含有不饱和乙烯基单元，既可以是含有一种不饱和乙烯基单元的均聚物，也可以是含有两种以上不饱和乙烯基单元的共聚物。另外，作为不饱和乙烯基单元的种类可举出不饱和腈单元、(甲基)丙烯酸烷基酯单元、芳香族乙烯基单元等。作为不饱和腈单元的单体种类可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯化丙烯腈等，作为(甲基)丙烯酸烷基酯单元的单体种类可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等，作为芳香族乙烯基单元的单体种类可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯等。而其它可共聚的不饱和乙烯基单元的单体种类可举出乙烯基醚、乙烯基酯、α-链烯烃等，作为乙烯基酯可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等，作为乙烯基醚可举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、甲基异丙烯基醚、乙基异丙烯基醚等，作为α-链烯烃可举出异丁烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-己烯、2-甲基-1-庚烯、2-甲基-1-辛烯、2-乙基-1-丁烯、2-丙基-1-丁烯等。上述不饱和乙烯基单元的单体种类中，优选为丙烯腈单元、甲基丙烯腈单元、(甲基)丙烯酸甲酯单元、(甲基)丙烯酸乙酯单元、(甲基)丙烯酸丙酯单元、(甲基)丙烯酸丁酯单元、苯乙烯单元、α-甲基苯乙烯单元、乙烯基甲苯单元，其在树脂中的含量优选为30～100质量％、更优选为50～100质量％。另外，在本专利技术中，(甲基)丙烯酸烷基酯意为丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。当上述树脂的玻璃化温度在50℃以上时，在利用喷雾干燥法造粒时，在喷雾部位不会产生堵塞、回收时的凝集等，而能用于生产，考虑到利用喷雾干燥法造粒，上述树脂的玻璃化温度为50℃～150℃、优选为50℃～110℃。另外，考虑到利用喷雾干燥法造粒，上述树脂的质均分子量需要在特定范围内。如果质均分子量在10000以上，则玻璃化温度不会过低，因此不会产生喷雾部位的堵塞、回收时的凝集等，而能用于生产。如果质均分子量在1000000以下，利用造粒时的热风，树脂熔融，能与磁性材料很好地结合，可得到球化率高的复合组合物。考虑到相关各方面，质均分子量为10000～1000000，优选为20000～300000。作为本专利技术所用磁性材料的种类可举出Nd-Fe-B系、Sm-Co系等稀土类烧结型，Ba系、Sr系、La-Co置换系等铁氧体烧结型，Mn-Zn系、Ni-Zn系等软铁氧体型，其它类型还可举出Al-Ni-Co系、Fe-Mn系、Fe-Cr-Co系、Sm-Fe-N系等。另外，对磁性材料的形状无特别限制，可酌情使用圆形、环形、角形、扇形(segment shape)等。尺寸小的磁性材料适合分散，但太小则难以操作，而考虑到最终的组合物的平均粒径和球化率，二维投影时的最长长度优选为0.01～50μm、更优选为0.1～10μm。另外，相对于100质量份树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种球状复合组合物，其特征在于：该球状复合组合物为在１００质量份含有（Ａ－１）玻璃化温度为５０～１５０℃和（Ａ－２）质均分子量为１００００～１００００００的不饱和乙烯基单元的树脂中，添加５～１０００质量份（Ｂ）二维投影时最长长度为０ ．０１～５０μｍ的磁性材料而形成的球状复合组合物，其平均粒径为１～１００μｍ，且球化率为０．７～１。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：染田诚，秋山聪，黑田恭次，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]