一种N-甲基-双(2，4-二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了N

【技术实现步骤摘要】
一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法


[0001]本专利技术属于化学或药物化学领域，具体涉及一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法。

技术介绍

[0002]N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺，又称双甲脒、螨克、双虫脒、果螨杀。是一种广谱性甲脒类杀螨杀虫剂，属中等毒性杀螨剂。1971年帕尔默(B.H.Palmer)等人报道了它的杀螨活性，1973年布茨有限公司(Boots Co.Ltd.)推荐做杀螨剂。化学名称：N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺为白色或黄色针状结晶，具有一些碳胺的味道。对叶螨科各种虫态都有效，但对越冬卵效果较差。具有多种毒杀机制，主要是抑制单胺氧化酶的活性，对害螨中枢神经系统的非胆碱能突触诱发兴奋作用。对其他杀螨剂产生抗药性的害螨也有较高活性。药效期可达40～50天。主要用于果树、蔬菜、茶叶、棉花、大豆、甜菜等作物防治各种害螨，对木虱类也具有良好防效，对部分鳞翅目害虫卵有效，对蚧、蚜及棉铃虫、红铃虫等亦有一定兼治效果，也可防治牛、羊蜱螨及蜂螨。双甲脒可与有机磷和菊酯类、阿维菌素等农药混用，有增效作用，并可扩大杀虫谱。混配制剂有10.8％阿维
·
双甲乳油。
[0003]目前N
‑<br/>甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的合成路线主要有三条，合成路线一：甲基甲酰胺法
[0004]以氯化亚砜或对甲苯磺酰氯为缩合剂，二甲苯为溶剂，2，4
‑
二甲基苯胺和甲基甲酰胺缩合。冷却下，水相调节pH提取单甲脒，然后过滤，水洗至中性，烘干溶于二甲苯中，加入对甲苯磺酸催化剂，高温回流48h，蒸出二甲苯，再用异丙醇结晶得单甲脒。此工艺步骤长，使用原材料品种较多，反应时间长，操作程序多，总收率较低，在实际生产中可应用性不强。
[0005]合成路线二：原甲酸三乙酯法
[0006]将2，4
‑
二甲基苯胺与盐酸反应生成2，4
‑
二甲基苯胺，作为第二催化剂，并与第一催化剂路易斯酸共同催化下与原甲酸三乙酯、N
‑
甲基甲酰胺缩合，蒸出反应溶剂。但该工艺反应温度高，达到了200℃，反应时间长，达到了15小时，生产效率低。
[0007]合成路线三：二甲苯胩法
[0008]2，4
‑
二甲基苯胺与甲酸反应制得N
‑
2，4
‑
二甲苯基甲酰胺，再与光气反应，以三乙胺为缚酸剂，得到2，4
‑
二甲苯胩，然后把干燥的甲胺气体通入苯胩与氧化亚铜的混合物中，反应结束后，加入环己烷，过滤得单甲脒，然后再与苯胩反应，重结晶得双甲脒。但该工艺路线长，合成较复杂，苯胩味道极难闻，工业生产几乎不会选用。
[0009]甲基甲酰胺法中间体单甲脒，在萃取、中和、水洗及干燥过程中极易水解，在较高温度回流时易发生歧化反应。由于一系列副反应，造成产品纯度差，收率偏低，且三废处理量大。原甲酸三乙酯法需要无水条件，反应需要长时间回流，且甲胺通入会带走部分溶剂，造成难以回收及一定程度的污染。二甲苯胩法中间体单甲脒不稳定，且苯胩味道极其难闻，整个工艺不绿色环保。
[0010]因此，有待开发一种绿色环保、反应温和、副反应少，合成路线简短，操作简便，高纯度的N
‑
甲基
‑
双(2，4
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二甲苯基亚胺甲基)胺制备方法。

技术实现思路

[0011]本专利技术的目的在于提供一种绿色环保、反应温和、副反应少，合成路线简短，操作简便，高纯度的N
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甲基
‑
双(2，4
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二甲苯基亚胺甲基)胺制备方法，具体技术方案如下：
[0012]一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法，其特征在于，经由下述化学反应方程式制备：
[0013][0014]上述反应方程式具体制备步骤如下：
[0015](1)缩合反应：向反应瓶中投入原甲酸三甲酯，2，4
‑
二甲基苯胺，N
‑
甲基甲酰胺，开启搅拌，加入有机碱催化剂，加热，保温。
[0016](2)蒸馏：减压蒸馏出副产甲酸甲酯和甲醇。
[0017](3)脱色、结晶：降温，加入醇类溶剂和脱色活性炭，保温搅拌，热过滤。滤液降温结晶，保温，抽滤，干燥，得N
‑
甲基
‑
双(2，4
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二甲苯基亚胺甲基)胺。
[0018]所述的一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法，其特征在于：反应步骤(1)中，所述的原甲酸三甲酯，其用量为2，4
‑
二甲基苯胺重量的1.2
‑
1.3倍；所述的N
‑
甲基甲酰胺，其用量为2，4
‑
二甲基苯胺重量的0.2
‑
0.3倍；所述的有机碱催化剂为1,5
‑
二氮杂双环[4.3.0]壬
‑5‑
烯(DBN)、1,1,3,3
‑
四甲基胍(TMG)、1,8
‑
二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯(DBU)、N,N
‑
二异丙基乙胺(DIEA)、4
‑
二甲氨基吡啶(DMAP)、三乙烯二胺、氮甲基吗啡啉中的至少一种，其用量为2，4
‑
二甲基苯胺重量的0.1
‑
2％；所述的加热加热终点温度为150
‑
160℃；所述的保温反应温度为150
‑
160℃，保温反应时间为1
‑
1.5小时。
[0019]所述的一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法，其特征在于：反应步骤(2)中，所述的减压蒸馏温度为120
‑
160℃，真空压力为
‑
0.03MPa至
‑
0.1MPa，蒸馏终点为无连续馏分流出。
[0020]所述的一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法，其特征在于：反应步骤(3)中，所述的醇类溶剂为异丙醇、乙醇、特戊醇、正丙醇中的至少一种，其用量为2，4
‑
二甲基苯胺重量的2
‑
6倍；所述的脱色活性炭，其用量为2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
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二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法，其特征在于，经由下述化学反应方程式制备：上述反应方程式具体制备步骤如下：(1)缩合反应：向反应瓶中投入原甲酸三甲酯，2，4
‑
二甲基苯胺，N
‑
甲基甲酰胺，开启搅拌，加入有机碱催化剂，加热，保温；(2)蒸馏：减压蒸馏出副产甲酸甲酯和甲醇；(3)脱色、结晶：降温，加入醇类溶剂和脱色活性炭，保温搅拌，热过滤；滤液降温结晶，保温，抽滤，干燥，得N
‑
甲基
‑
双(2，4
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二甲苯基亚胺甲基)胺。2.根据权利要求1所述的一种N
‑
甲基
‑
双(2，4
‑
二甲苯基亚胺甲基)胺的制备方法，其特征在于：反应步骤(1)中，所述的原甲酸三甲酯，其用量为2，4
‑
二甲基苯胺重量的1.2
‑
1.3倍；所述的N
‑
甲基甲酰胺，其用量为2，4
‑
二甲基苯胺重量的0.2
‑
0.3倍；所述的有机碱催化剂为1,5
‑
二氮杂双环[4.3.0]壬
‑5‑
烯(DBN)、1,1,3,3
‑
四甲基胍(TMG)、1,8
‑
二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯(DBU)、N,N
‑
二异丙基乙胺(DIEA)、4
‑
二甲氨基...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱建民，苏文杰，王学成，何小伟，高新宇，
申请(专利权)人：内蒙古齐晖药业有限公司，
类型：发明
国别省市：