一种连续合成3-甲基-1-苯基-1,2,4-三唑-5-酮金属盐的方法技术

本发明专利技术公开了一种连续合成3

【技术实现步骤摘要】
一种连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法


[0001]本专利技术属于精细化工产品合成
，具体涉及一种连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法。

技术介绍

[0002]3‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐是合成甲磺草胺的重要中间体，其结构式如下所示：
[0003][0004]在现有公开的文献中，制备该中间体的方法较多：以苯肼为原料，经乙醛缩合成腙，后与氰酸盐环合成烷酮，最后经氧化所得；或利用特殊原料一步合成的方法。
[0005]CN104672157B公开了一种芳基三唑啉酮的制备方法：将5
‑
甲基
‑2‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑烷
‑3‑
酮溶解在叔丁醇/水混合溶剂中，活性炭(比表面积2000
‑
3000m2/g，微孔孔径0.5～3.0nm)为催化剂，充分搅拌后70℃滴加27.5wt％的双氧水(过量100％)，滴加后保温反应，趁热过滤除去活性炭，脱除叔丁醇后降温析晶，收率98.7％。该方法利用双氧水直接将环合物进行氧化反应，收率很高，但需要趁热过滤除去活性炭，高温脱除叔丁醇，且双氧水过量100％，后处理操作中叔丁醇在负压下容易挥发，造成产品析出而堵塞过滤器；过量的双氧水在高温回流下分解，存在安全风险。
[0006]CN1035433C公开了一种在叔丁醇中形成三唑啉酮环的合成方法：将苯肼在叔丁醇/水混合体系中与醛成腙，后与氰酸钠成烷酮，最后在10℃以下滴加12.4％的次氯酸钠溶液，加毕后室温反应18h，脱除叔丁醇后降温析出产品，经过滤，洗涤得含量98.9％的产品，收率约93.1％。该方法次氯酸钠为现制，需要含量较为精准，反应时间长达18h，设备利用率低，且反应生产氯化钠，容易包裹于产品导致含量不稳；低浓度次氯酸钠使得反应废水量大且含盐量高。
[0007]CN112225705B公开了一种3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑
5(4H)
‑
酮的制备方法：该方法选择以烷酮为原料，叔丁醇为溶剂，空气为氧化剂，在40℃～50℃下以五氧化二钒催化氧化，反应时间4
‑
10h，所得产品含量为93
‑
95％，收率为85
‑
90％，本专利技术的方法操作简单，三废量少。该方法利用空气氧化，虽然减少了反应废水和废渣，但较长的反应时间降低了设备利用率，收率及产品含量偏低，不仅影响后续反应，且反应产生的杂质进入废水，增加了环保压力。
[0008]CN114634454A公开了一种2,4
‑
二氯苯基三唑啉酮化合物的制备方法：该方法利用2,4
‑
二氯苯肼和ethyl(E)
‑
N
‑
(ethoxycarbonyl)acetimidate为原料，二甲苯为溶剂，边回流边移除副产物醇，10h后经脱溶回收溶剂、降温、过滤，得2,4
‑
二氯苯基三唑
啉酮，产品含量98.0％，收率88.1％。该法采用一步法合成三唑啉酮，方法新颖，操作简单。但反应时间长，且原料ethyl(E)
‑
N
‑
(ethoxycarbonyl)acetimidate不宜获得(暂未有工业化产品)，工业化难度较大。

技术实现思路

[0009]本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种易实现工业化、方便快捷、原料易得的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法。
[0010]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案。
[0011]一种连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，所述方法以式1化合物为原料，在水中与金属碳酸盐成盐，得到式2化合物，式2化合物与双氧水在微通道反应器中进行氧化反应合成式3化合物，反应完成后，负压脱除水，烘干至水分<0.1％，得到3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐产品。该产品即为可用于下步反应的合格品，
[0012][0013]上述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，优选的，所述式2化合物与双氧水的摩尔比为1∶1.05～1.2。
[0014]上述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，优选的，所述双氧水的质量分数为30％～50％。
[0015]上述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，优选的，所述金属碳酸盐为碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸钠中的一种或多种。
[0016]上述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，优选的，所述成盐的温度为20℃～40℃。
[0017]上述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，优选的，所述成盐的时间为2h～4h。
[0018]上述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，优选的，所述氧化反应的温度为20℃～40℃。
[0019]上述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，优选的，所述负压为真空
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，其特征在于，所述方法以式1化合物为原料，在水中与金属碳酸盐成盐，得到式2化合物，式2化合物与双氧水在微通道反应器中进行氧化反应合成式3化合物，反应完成后，负压脱除水，烘干至水分&lt;0.1％，得到3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐产品，2.根据权利要求1所述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，其特征在于，所述式2化合物与双氧水的摩尔比为1∶1.05～1.2。3.根据权利要求2所述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,4
‑
三唑
‑5‑
酮金属盐的方法，其特征在于，所述双氧水的质量分数为30％～50％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的连续合成3
‑
甲基
‑1‑
苯基
‑
1,2,...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘伟，刘卫东，李敏，曾雪云，陈灿，王振州，杜升华，陈明，臧阳陵，钟杰，
申请(专利权)人：湖南化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：