1,2,4-三唑-3-酮衍生物的制备方法技术

本发明专利技术涉及除草剂领域，公开了一种1,2,4

【技术实现步骤摘要】
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮衍生物的制备方法


[0001]本专利技术涉及除草剂领域，具体涉及一种1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮衍生物的2
‑
(5
‑
溴
‑
2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮的制备方法。

技术介绍

[0002]卤代芳基二氟甲基三唑啉酮类化合物可作为医药或农药中间体化合物，基于卤代芳基二氟甲基三唑啉酮结构开发的除草剂如除草剂甲磺草胺已成功商业化，基于卤代芳基二氟甲基三唑啉酮的化合物的开发也得到了研究人员的重视。
[0003]2‑
(5
‑
溴
‑
2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮I是一种新的合成除草剂甲磺草胺的重要中间体化合物。
[0004][0005]目前已报道的合成化合物I的方法主要包括如下几种方法。1)以碘为催化剂，溴化反应所用的溴化试剂为溴素、溴化氢或NBS反应制备得到化合物I。此方法涉及到溴化剂具有强腐蚀性和高毒性、双氧水具有强氧化性及易爆炸性、NBS原子利用率低等缺点，且产生大量“三废”，不利于工业化生产。2)以溴素为溴化剂，四氯化碳为溶剂制备化合物I，该工艺使用了溴素、四氯化碳等剧毒性试剂，危险性大，不利于该中间体的工业化放大生产。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的工艺危险、反应副反应多、转化不完全、副产难分离、产品纯度及收率偏低，“三废”量大等不利于工业化放大的问题，提供收率高，产品分离操作简便易行，易于工业化生产的方法。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术提供一种2
‑
(5
‑
溴
‑
2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮的制备方法，其中，该方法包括以下步骤，
[0008]1)在硫酸存在下，使2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与1,3
‑
二溴
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲进行接触反应的步骤；
[0009]2)将步骤1)得到的接触反应产物与水进行接触的步骤。
[0010]优选地，2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与1,3
‑
二溴
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲的摩尔比为1：0.4
‑
1，优选为1：0.5
‑
0.6，更优选为1：0.5
‑
0.55。
[0011]优选地，2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与硫酸的摩尔比为1：0.5
‑
20，优选为1：0.8
‑
15，更优选为1：1
‑
10。
[0012]优选地，所述硫酸以硫酸水溶液形式使用；更优选地，所述硫酸水溶液的浓度为
10
‑
98重量％，优选为20
‑
98重量％。
[0013]优选地，步骤1)中，使2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与硫酸混合后，控制温度在30℃以下，将1,3
‑
二溴
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲分批或持续加入到混合物中，然后在该温度下反应1小时以上。
[0014]优选地，在将1,3
‑
二溴
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲分批或持续加入到混合物中之前，先将2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与硫酸的混合物进行冷却。
[0015]优选地，所述冷却的温度为
‑
15～25℃，优选为
‑
10～20℃。
[0016]优选地，步骤1)中，使2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与硫酸混合后，控制温度在
‑
5～30℃，将1,3
‑
二溴
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲分批或持续加入到混合物中进行反应，然后在该温度下反应1
‑
5小时。
[0017]优选地，步骤2)中，将所述接触反应产物缓慢添加到水中。
[0018]优选地，所述水的用量是所述接触反应产物重量的0.5
‑
5倍，优本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
‑
(5
‑
溴
‑
2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤，1)在硫酸存在下，使2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与1,3
‑
二溴
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲进行接触反应的步骤；2)将步骤1)得到的接触反应产物与水进行接触的步骤。2.根据权利要求1所述的方法，其中，2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与1,3
‑
二溴
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲的摩尔比为1：0.4
‑
1，优选为1：0.5
‑
0.6，更优选为1：0.5
‑
0.55。3.根据权利要求1所述的方法，其中，2
‑
(2,4
‑
二氯苯基)
‑4‑
(二氟甲基)
‑
2,4
‑
二氢
‑5‑
甲基
‑
3H
‑
1,2,4
‑
三唑
‑3‑
酮与硫酸的摩尔比为1：0.5
‑
20，优选为1：0.8
‑
15，更优选为1：1
‑
10。4.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的方法，其中，所述硫酸以硫酸水溶液形式使用；优选地，所述硫酸水溶液的浓度为10
‑
98重量％，优选为20
‑
98重量％。5.根据权利要求1<...

【专利技术属性】
技术研发人员：王名贤，赵建民，杨红业，孙艳伟，王磊，刘锎扬，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：