用于生产基于乙烯的塑性体和弹性体的具有化学处理的固体氧化物的茂金属催化剂体系制造技术

用于生产密度小于0.91g/cm3的基于乙烯的塑性体和弹性体的聚合方法使用含有化学处理的固体氧化物的基于茂金属的催化剂体系。这些聚合方法可以在淤浆反应器、溶液反应器和/或气相反应器中进行。由所述聚合方法生产的乙烯聚合物的特征可在于：小于0.91g/cm3的密度、小于0.2的CY

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于生产基于乙烯的塑性体和弹性体的具有化学处理的固体氧化物的茂金属催化剂体系


[0001]本公开涉及用于生产基于乙烯的塑性体和弹性体的聚合方法，并且更具体地，涉及使用含有化学处理的固体氧化物的茂金属催化剂体系来生产此类基于乙烯的塑性体和弹性体的淤浆、溶液和气相聚合方法。

技术介绍

[0002]可使用催化剂体系和聚合方法的各种组合来生产基于乙烯的共聚物。在一些最终应用中，希望共聚物具有非常低的密度——诸如低于0.91g/cc、0.90g/cc、低于0.89g/cc等等——并且这些共聚物通常称为塑性体和/或弹性体。齐格勒
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纳塔催化剂体系可生产塑性体和弹性体，但基于茂金属的催化剂体系可在这些低密度乙烯共聚物的许多重要物理性质方面提供优势。因此，本专利技术大体上涉及基于茂金属的催化剂体系在各种聚合方法中的使用以生产基于乙烯的塑性体和弹性体。

技术实现思路

[0003]提供此
技术实现思路
以用简化形式介绍以下在具体实施方式中进一步描述的一些概念。本
技术实现思路
并非意图确定所要求保护的主题的必需特征或本质特征。本
技术实现思路
也不意图用于限制所要求保护的主题的范围。
[0004]本文公开和描述了用于生产基于乙烯的塑性体和弹性体的聚合方法。在一个方面，例如，公开了用于生产密度小于或等于约0.91g/cm3的乙烯聚合物的淤浆聚合方法，并且在这方面，所述方法可包括使催化剂组合物与乙烯和α
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烯烃共聚单体在淤浆反应器中的稀释剂中在约50℃至约78℃范围内的聚合温度下接触以生产乙烯聚合物。催化剂组合物可包含茂金属化合物、化学处理的固体氧化物和任选的助催化剂。茂金属化合物可为单原子桥接的或双原子桥接的(双原子链)茂金属化合物，并且茂金属化合物的特征可在于在聚合温度下至少约1％的共聚单体掺入效率(对于α
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烯烃共聚单体)。
[0005]在另一方面，提供了用于生产密度小于或等于约0.91g/cm3的乙烯聚合物的溶液聚合方法，并且在这方面，所述方法可包括使催化剂组合物与乙烯和α
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烯烃共聚单体在溶液反应器中的烃溶剂中在约120℃至约160℃范围内的聚合温度下接触(通常，平均停留时间在约5至约90min范围内)以生产乙烯聚合物。催化剂组合物可包含茂金属化合物、化学处理的固体氧化物和任选的助催化剂，并且茂金属化合物的特征可在于在聚合温度下至少约10％的共聚单体掺入效率。
[0006]在另一方面，提供了用于生产密度小于或等于约0.91g/cm3的乙烯聚合物的气相聚合方法，并且在这方面，所述方法可包括使催化剂组合物与乙烯和α
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烯烃共聚单体在含有惰性气体和C4‑
C8烷烃(可凝剂)的气相反应器中在约48℃至约82℃范围内的聚合温度下接触以生产乙烯聚合物。催化剂组合物可包含茂金属化合物、化学处理的固体氧化物和任选的助催化剂。在气相反应器中，重烃分压与蒸气压的比率(P/P*比率)可小于或等于约
0.95。
[0007]本专利技术还涵盖基于乙烯的塑性体和弹性体。在一些方面，乙烯聚合物的特征可在于小于或等于约0.91g/cm3的密度、小于或等于约0.2的CY
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a参数和至少约30的HLMI/MI比率，而在其他方面，乙烯聚合物的特征可在于小于或等于约0.91g/cm3的密度、约0.25至约0.75范围内的CY
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a参数和约2至约3范围内的Mw/Mn比率。
[0008]前述
技术实现思路
和以下具体实施方式均提供实施例并且仅是说明性的。因此，前述
技术实现思路
和以下具体实施方式不应被视为限制性的。进一步地，除了本文中所阐述的那些以外，还可提供特征或变化。例如，某些方面和实施方案可针对具体实施方式中所描述的各种特征组合和子组合。
附图说明
[0009]图1呈现了不同催化剂体系因1
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己烯掺入而导致的聚合物密度降低的曲线图。
[0010]图2呈现了茂金属催化剂体系因1
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己烯掺入而导致的聚合物密度降低的曲线图。
[0011]图3呈现了每1000个总碳原子的短支链对聚合物密度的曲线图。
[0012]图4呈现了不同共聚单体类型的聚合物密度降低对摩尔共聚单体含量的曲线图。
[0013]图5呈现了不同催化剂体系的聚合物密度对摩尔反应器共聚单体浓度的曲线图。
[0014]图6呈现了聚合物中1
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己烯:乙烯摩尔比对反应器中1
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己烯:乙烯摩尔比的曲线图，其中线的斜率决定了不同催化剂体系的共聚单体掺入效率。
[0015]图7呈现了齐格勒催化剂体系的乙烯共聚物密度对共聚单体含量的曲线图。
[0016]图8呈现了聚合物中1
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己烯:乙烯摩尔比对反应器中1
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己烯:乙烯摩尔比的曲线图，其中线的斜率决定了不同催化剂体系的共聚单体掺入效率。
[0017]图9呈现了不同催化剂体系因1
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己烯掺入而导致的聚合物密度降低并校正为1熔体指数的曲线图。
[0018]图10呈现了气相反应器温度和聚合物DSC熔点对聚合物密度的曲线图。
[0019]图11呈现了不同催化剂体系的乙烯共聚物密度对摩尔共聚单体摩尔含量的曲线图。
[0020]图12呈现了不同催化剂体系的乙烯共聚物密度对反应器共聚单体含量的曲线图。
[0021]图13呈现了不同催化剂体系的乙烯共聚物密度对摩尔反应器共聚单体含量的曲线图。
[0022]图14呈现了不同密度共聚物的聚合物对烃的吸附对P/P*比率的曲线图。
[0023]图15呈现了不同催化剂体系的反应器乙烯摩尔浓度对共聚物密度的曲线图。
[0024]图16呈现了不同催化剂体系的聚合物生产率对共聚物密度的曲线图。
[0025]定义
[0026]为了更清楚地定义本文所用的术语，提供以下定义。除非另外指示，否则以下定义适用于本公开。如果一个术语在本公开中使用但在本文中没有具体定义，那么可应用IUPAC Compendium of Chemical Terminology,第2版(1997)中的定义，只要所述定义不与本文应用的任何其他公开或定义冲突，或使应用所述定义的任何技术方案不明确或无效。如果以引用的方式并入本文中的任何文件所提供的任何定义或用法与本文所提供的定义或用法相冲突，那么以本文所提供的定义或用法为准。
[0027]本文中，主题的特征被描述为使得在各方面内，可设想不同特征的组合。对于本文所公开的每个方面和/或特征，在有或没有明确描述特定组合的情况下，考虑不会对本文所描述的设计、组合物、工艺和/或方法产生不利影响的所有组合。此外，除非另外明确陈述，否则可组合本文所公开的任何方面和/或特征以描述与本公开一致的专利技术特征。
[0028]虽然组合物和方法在本文中以“包含”各种组分或步骤的方式进行描述，但除非另外说明，否则所述组合物和方法也可“主要由”或“由”所述各种组分或步骤组成本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种乙烯聚合物，其特征在于：小于或等于0.91g/cm3的密度；小于或等于0.2的CY
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a参数；以及至少80的HLMI/MI比率。2.如权利要求1所述的聚合物，其中所述HLMI/MI比率为至少100。3.如权利要求1或2所述的聚合物，其中所述HLMI/MI比率小于或等于200、小于或等于150或小于或等于125。4.如权利要求1至3中任一项所述的聚合物，其中所述CY
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a参数为0.02至0.2、0.03至0.19、0.04至0.18或小于或等于0.14。5.如权利要求1至4中任一项所述的聚合物，其中所述密度为0.86至0.91、0.865至0.905、0.87至0.905或0.87至0.89g/cm3。6.如权利要求1至5中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物的特征还在于0.01至10、0.1至5或0.4至4g/10min的熔体指数(MI)。7.如权利要求1至6中任一项所述的聚合物，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：SE库费尔德，MP麦克丹尼尔，KA杜利，
申请(专利权)人：切弗朗菲利浦化学公司，
类型：发明
国别省市：